名校无机化学历年考研真题汇总.pdf

1 近几年来综合大学无机化学考研试题汇编 复旦大学无机化学考研试题汇编 一 完成并配平下列反应式： 1 BrO3-+ XeF2+ H2O → 2 SnS + (NH4)2S2→ 3 BF3+ H2O → 4 K2MnO4+ H2O → 5 FeC2O4→ 6 [Co(NH3)6]2++ O2+ H2O → 7 BF3+ LiAlH4→ 8 Pb(OH)3-+ ClO-→ 9 Bi(OH)3+ Cl2+ NaOH → 10 XeO3+ O3+ H2O → 11 (NH4)2Cr2O7→ 12 CaCO3+ H2O + Cl2→ 13 Pb3O4+ HCl → 14 NH3+ CO2→ 15 Zn + NH3+ H2O → 二 用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选 1 以为 NaNO3主要原料制备 NaNO2； 2 以 SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉； 3 由 CuCl2制备 CuCl； 4 利用配体取代反应制备 cis-[PtCl2(NH3)2]可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、 NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据； 5 以 H3PO4和 NaOH 为原料制备三聚磷酸钠； 6 以粗硅为原料制取超纯硅； 7 以 Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸； 8 试举两例实验室制备 CO 的合理方法。

三 简答题： 1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？ 2 如何制取纯 HD？（D=21H） 3 锝在周期表中处于什么位置？写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式 4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的 依据是什么？ 5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？ 6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl 的名称，并画出内界可能的几何异构体 7 如何解释 NH3是 Lewis 碱而 NF3却不具有 Lewis 碱性？ 8 何谓沸石分子筛？以人工合成 A 型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应 用在 AlPO4分子筛，AlO4四面体与 PO4四面体是严格交替的，原因是什么？ 9 为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？ 10 请写出下列化合物的名称： H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8. 2 11 d1组态 Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为 20300cm-1。

请问： (1) 该水合离子是什么颜色? (2) [Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少? (3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰? 12 试比较 NH3,三甲胺 N(CH3)3，三甲硅胺 N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么? 13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq) 为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式 14 镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表： ⅡA 族ⅢB 族ⅣB 族 周期 5 周期 6镧 周期 7 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态： BF4-2 TeF43 BrF4-4 XeOF45 ClO3F6 Fe(CO)57 IOF38 Cu(H2O)42+ 四 计算题： 1分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的 pH 值 （pKb(NH3)=4.75） ,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32） 2 称取等量 As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去 0.02468mol.dm-3KMnO4溶液 23.80cm3；另一份于 pH=8 滴定，耗去 I2溶液 29.34cm3。

求算 I2溶液的浓度 3 奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓 H2SO4消化，形成 NH4HSO4后，再加入浓 碱，蒸出 NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定若已知某奶制品蛋 白质的平均含量为 16.0%，称取 0.6000 克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸 12.60 毫升，再用 0.2100 克纯 NH4Cl 按上法同样处理后，耗去标准盐酸 21.15 毫升写出吸 收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量 （原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：14.0067,Cl：35.453） 参考答案 一 完成并配平下列反应式： 1 BrO3-+ XeF2+ H2O == BrO4-+ Xe + 2HF 2 SnS + (NH4)2S2== (NH4)2SnS3 3 4BF3+ 3H2O == H3BO3+ 3HBF4 4 2K2MnO4+ 2H2O == 2KMnO4+ 2KOH + H2（电解） 5 FeC2O4== FeO + CO↑+ CO2↑ 6 4[Co(NH3)6]2++ O2+ 2H2O == 4[Co(NH3)6]3++ 4OH- 7 2BF3+ 3LiAlH4==2B2H6↑+ 3LiF + 3AlF3 8 Pb(OH)3-+ ClO-== PbO2↓+ Cl-+ OH-+ H2O 9 Bi(OH)3+ Cl2+ 3NaOH == NaBiO3+ 2NaCl + 3H2O 10 XeO3+ O3+ 2H2O == H4XeO6+ O2 11 (NH4)2Cr2O7== Cr2O3+ N2+ 4H2O 12 CaCO3+ H2O + 2Cl2== CaCl2+ 2HOCl + CO2↑ 13 Pb3O4+ 8HCl == 3PbCl2+ Cl2↑+ 4H2O 3 14 2NH3+ CO2==CO(NH2)2+ H2O 15 Zn + 4NH3+2H2O == [Zn(NH3)4](OH)2+ H2↑ 二 制备题： 1 NaNO3+ Pb == NaNO2+ PbO 2 NaOH + SO2(过量) == NaHSO3,2NaHSO3+ Zn == Zn(OH)2↓+ Na2S2O4 热水溶解产物，过滤，结晶。

3 Cu2++ 2Cl-+ Cu == CuCl↓,CuCl + HCl(浓) == HCuCl2,HCuCl2== CuCl↓+ HCl 4 Na2[PtCl4] + 2NH3== [PtCl2(NH3)2] + 2NaCl， Cl-的位效应比 NH3强 5 H3PO4+ NaOH == NaH2PO4+ H2O,H3PO4+ 2NaOH == Na2HPO4+ H2O, 2Na2HPO4+ NaH2PO4== Na5P3O10+ 2H2O 6 Si + 2Cl2== SiCl4,SiCl4+ 2H2== Si + 4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅 7 5Ba(IO3)2== Ba5(IO6)2+ 9O2↑+ 4I2 Ba5(IO6)2+ 5H2SO4== 5BaSO4↓+ 2H5IO6 H5IO6== HIO4+ 2H2O 8 HCOOH（浓 H2SO4）== H2O + CO（用浓 H2SO4脱水） H2C2O4== CO + CO2+ H2O（CO2用 NaOH 溶液吸收） 三 简答题： 1 B4O5(OH)42-+ 5H2O == 2H3BO3+ 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗 外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。

2 NaH + D2O == NaOD + HD↑ 3 第五周期，ⅦB 族，HTcO4 4 f-f 跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献 5 五种成键类型：B-H 键、B-B 键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4 个氢桥键、 1 个 B-B 键、6 个 B-H 键、2 个闭合式硼键 6 氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂(Ⅳ)；四种几何异构体： ClNO2ClCl .NO2.Cl.Cl.Cl PtPtPtPt .NH3. .Cl.NH3.NO2 ClNH3NO2NH3 7 在 NH3分子中，电负性 NH,因此 N 原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出, 故是 Lewis 碱；而在 NF3分子中，由于电负性 FN，F 原子具有很强的吸电子能力， 致 使 N 原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有 Lewis 碱性 8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、 具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸 盐 A 型分子筛是一类硅铝比为 1： 1 的硅铝酸盐， 其组成为： M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O 由 SiO4四面体和 AlO4四面体共用顶角 O 原子而形成的 4 元环和 6 元环.这些环组 成三维的笼状结构。

在 A 型分子筛中，由 8 个 6 元环和 6 个 4 元环构成β笼,又由 8 个 β笼构成更大的α笼由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用， 可 对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离其它类型的分子筛还可用 于多种催化反应或催化剂载体 AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性 9 高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：氢气的发生，贮存，利用 10 H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8. 次硫酸 亚硫酸 过一硫酸 硫代硫酸 连二亚硫酸,焦亚硫酸 连二硫酸 焦硫酸,过二硫酸 4 11 (1) 紫红色； (2) △0=20300cm-1； (3) 由于 John-Teller 效应,使激发态 2eg谱项分裂成 2 个能级的缘故 12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形 因为除形成σ键外, 每个硅原子的 3d 空轨道能与 N 的孤对电子占据的 p 轨道相互重迭， 形成π42键,因而平 面分子更稳定 13 3d 元素随着族数增加，形成+2 氧化态的趋势增大，即 M2+的稳定性增强。

可作为还原剂的 M2+：Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq) 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 14 ⅡA 族ⅢB 族ⅣB 族 4 周期锶 Sr钇 Y锆 Zr 5 周期钡Ba镧 La铪 Hf 6 周期镭Ra锕 AcRf 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态： 1 BF4-：正四面体，sp3；2 TeF4：变形四面体 sp3d； 3 BrF4-：sp3d2,平面正方形；4 XeOF4：sp3d2,四方锥； 5 ClO3F：sp3,四面体；6 Fe(CO)5：dsp3,三角双锥； 7 IOF3：sp3d,变形四面体；8 Cu(H2O)42+：dsp2,平面正方形 四 计算题： 1 解： （1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S 混合溶液： [H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2 =6.8810-5(mol.dm-3)pH=4.16 (2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液： [OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2 =[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3) pOH=2.32,pH=11.68 2 解：∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2 c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(m。