格式试剂制备实验.ppt

一实验目的. 1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard 反应的条件和操作2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能二、实验原理 卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化 镁（又称Grignard试剂）；Grignard试剂与羰基化 合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可 得到醇类化合物2-甲基-2-乙醇的制备反应式 3.1g（0.13mol）镁条，17g（13.5ml，约0.13mol）正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）丙酮，无水乙醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾三、仪器与试剂仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴夜漏斗（均需充分干燥）、干燥管 ; 分液漏斗、烧杯、吸滤瓶、布氏漏斗四、试验仪器与装置装置图装置图六、实验步骤 1、正丁基溴化镁的制备在１００mL三口瓶上分别装上搅拌装置、冷凝管和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管瓶 内放置3.1g镁屑、10mL无水乙醚及一小粒碘片在滴液漏斗中混合13.6mL正溴丁烷和10mL无水乙醚先向瓶内滴入约3-4mL混合液，数min后即见溶液呈微沸状态，碘的颜色消失用搅拌棒不断搅拌,滴液漏斗中混合液约25 min滴完,并向瓶内补加6 mL无水乙醚,加热使瓶内溶液呈微沸状态,回流搅拌20 min。

2、2-甲基-2-已醇的制备 将上面制好的Grignard试剂在冰水浴上冷却并搅拌自滴液漏斗中滴加9.5mL丙酮和10mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，保持微沸加完后，在室温下继续搅拌 15min，溶液中有白色粘稠状固体析出 将反应瓶在冰水浴中冷却，自滴液漏斗中分批加入50mL 20%硫酸不停搅拌（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快），分解产物待分解完全后，将溶液倒入分液漏斗中，分出醚层水层用乙醚萃取（ 10mL×2），合并醚层，用20mL 5%碳酸钠溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥 将干燥后的粗产物醚溶液滤入100mL蒸馏瓶中，蒸除乙醚后再继续加热，蒸出产品，收集 137~141℃馏分七、操作要点1. 仪器安装要点搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～5 mm为宜2. 正丁基溴化镁的制备（1）所用仪器必须切底干燥 （2）开始时若反应不发生可用温水浴加热 （3）控制滴加速度维持反应微沸状态3. 2-甲基-2-己醇的制备 （1）反应在冰水浴条件下进行 （2）控制滴加速度，避免反应过于猛烈 （3）预先将５0mL10%硫酸溶液在冰水溶液中冷却， 然后分批加入，开始滴入宜慢，以后可逐渐加快 • 制备• 格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF ）中反应制得。

格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成 络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有 活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等） 条件下进行 • 溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃但甲基的格 氏试剂使用碘甲烷制备，氯苯在制备格氏试剂是还须控制温 度与压力烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反 应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度 • Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥微量水分 的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而 影响产率有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水 化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器） 在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥. 本实验成败的关键反应用的仪器与试剂是 否彻底干燥和滴加速度的控制八、思考题1、本实验中在将Grignard试剂与酮加成物水解前的 各反应中，为什么使用的药品和仪器均需绝对干燥？想 想你应该采取了什么措施？2．反应未开始以前，加入大量的正溴丁烷有什么不 好？3．本实验有哪些副反应，如何避免？4．用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采用 什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。