中级无机化学北大10年有机金属化学2
53页1、第7章 有机金属化学(二),多齿 配体(不饱和烃)配位的有机金属化合物 1827年 Zeise 盐 PtCl3C2H4 1952年 G. Wilkinson Fe(5C5H5)2 结构的测定 1955年 E. O. Fischer 6芳基化合物 1973年 G. Wilkinson, 分离出W(CH3)6,双键垂直于分子平面,n 齿合度(hapticity of ligand),多齿 配体 n表示配体的配位原子数 例如:(5C5H5)2Fe n 桥连的配体(bridging ligand) n表示桥连金属的原子数, (2 可写为 ) Fe3(CO)10(CO)2 ,M6(CO)12(3CO)4,一. 常见的有机配体和齿合度,烯烃和d区金属的成键示意图,LM, 给体, 形成键,M L, 受体 , 形成反馈键,( 6 C7H8)Mo(CO)3 ( 4C7H8) Fe(CO)3, 配体, C=C基本上为双键,M-C成键,C-C 为单键,R为强吸电子基团(如CN),形成metallocycles,炔烃(PhCCPh)配合物(Ph3P)2Pt (PhCCPh) 的结构,3,1,烯丙基配合物的两种
2、结构形式,二. 环戊二烯基(cyclopentadienyl)配合物,二茂铁 (Ferrocene) 性质 Fe(5C5H5)2 (或FeCp2) 橘红色固体,抗磁性 溶于有机溶剂,和稀碱和酸不反应,性质稳定 m.p. 174 C b.p. 249 C 升华温度/ C 25 50 80 压力/Pa 1 10 100 C5H5与C6H6类似,与亲电试剂反应 常用的茂基是Cp*, 即 C5Me5,Fe(5C5H5)2,Fluxional ferrocene 转动势垒低, 3.8kJ.mol1 固态:交错型 D5d 气相:重叠型 D5h 室温时不规则,低温为D5,合成方法: C5H6 C5H5 1) C5H6(二聚体) + Na (THF) C5H5 + Na+ + H2 FeCl2+ NaC5H5(THF, 苯) Fe(5C5H5)2 2) C5H6 + FeCl2 .4H2O(DMF) + KOH(s) Fe(5C5H5)2 3) C5H6 + FeCl2 + NEt2H Fe(5C5H5)2,反应 与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应:,与丁基锂的反应: Cp环上的H被 Li 取代,
3、2. 茂金属 ( metallocene) 金属茂 茂金属的合成: MXn+NaC5H5(THF or DMF) M(5C5H5)2 M(5C5H5)2 V Cr Mn Fe Co Ni 价电子数 15 16 17 18 19 20 Fe(5C5H5)2为抗磁性, 其他茂金属为顺磁性,茂金属的分子轨道图,茂金属的前线分子轨道,若干茂金属的结构性质,含茂基的弯曲夹心(bent-sandwich )化合物,3. C5H5的其他形式的金属配合物,(C5H5)2TiCl2(无水) + NaC5H5 (THF) Ti(C5H5)4,Ti(5C5H5)2 (1C5H5)2 (深绿色固体),Dy(COT)(Cp*),DyC13, Cs / C ?,CN = 8 (8 pairs e),4. 环戊二烯基羰基化合物 Fe(CO)5+2 C5H6(二聚体) Fe2(5C5H5)2(CO)4 + CO + H2 V(5C5H5)2 +CO V(5C5H5)(CO)4,Fe2(5C5H5)2(-CO)2 (CO)2,Fe-Fe键长:2.534,(5C5H5)2 Ti (CO)2 (Ti, Zr, Hf) (1
4、8e) *(5C5H5) V(CO)4 ( 四腿钢琴凳结构) (18e) (5C5H5)2M2(CO)6 ( M=Cr, Mo, W ) (18e) (5C5H5)2M2(-CO)4 ( M=Cr, Mo ) (16e ?) (5C5H5)(3C5H5) W(CO)2 (18e) * (5C5Me5)2Co2(-CO)2 (18e),(Co-Co 键长: 2.327, 双键),(5C5H5)2Mo2(-CO)4,(5C5H5)2M2(CO)4,(5C5H5)2M2(CO)6,固体中trans 液体中trans, cis 通过非桥联羰基达到平衡 (P164-165),讨论: 烯丙基配合物PdC3H5Cl2的结构和总价电子计数, 金属原子间是否存在MM键 ? 对比 Pt(CO)Cl22和Mn(CO)4Cl2 2. Fe2(CO)9 中Fe和 Fe之间的化学键,有效原子数规则(Effective Atomic Number EAN规则) 配位电子+中心金属原子的价电子= 18/16,18-electron compounds Six sigma bonding interation are
《中级无机化学北大10年有机金属化学2》由会员san****glu分享,可在线阅读,更多相关《中级无机化学北大10年有机金属化学2》请在金锄头文库上搜索。
高级管理者职业素养讲义
骨干教师专业培训项目
鞋店顾客疑问解答技巧
雏鹰展翅,全彩明天保险公司企划方案
通信公司紧密合作发展终端
落枕中医诊疗方案讲义
腹腔镜下保胆取石讲义
胎儿心脏流出道观察以及彩色多普勒实际科学应用一
老年病学感官系统疾病讲义
网络安全基础专业培训课程
社工工作事务专业培训课程
物资银行服务理念和解决方案
消防安全四个能力”建设
河南省义务教育发展基本均衡县督导评估统计指标简介
江苏省考试详细说明世界贸易组织WTO由来以及发展
新型隐球菌脑膜炎简介
持续性输卵管妊娠讲义
护理程序在中医护理工作中科学应用讲义
成人无脉性心跳呼吸骤停抢救流程讲义
感染管理科岗前有效培训教材医院感染管理知识p83
2024-04-26 28页
2024-04-26 23页
2024-04-26 27页
2024-04-26 41页
2024-04-26 28页
2024-01-29 43页
2024-01-03 8页
2023-12-11 27页
2023-12-11 26页
2023-12-11 21页