无机材料科学基础 陆佩文 课后答案
9页1、2-1 名词解释(a)弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷;(b)刃型位错和螺型位错 (c)类质同象与同质多晶解:(a)当晶体热振动时,一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中,形成间隙原子,而原来位置上形成空位,这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。如果正常格点上原子,热起伏后获得能量离开平衡位置,跃迁到晶体的表面,在原正常格点上留下空位,这种缺陷称为肖特基缺陷。(b)滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。(c)类质同象:物质结晶时,其晶体结构中部分原有的离子或原子位置被性质相似的其它离子或原子所占有,共同组成均匀的、呈单一相的晶体,不引起键性和晶体结构变化的现象。同质多晶:同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。2-6(1)在CaF2晶体中,弗仑克尔缺陷形成能为2.8eV,肖特基缺陷的生成能为5.5eV,计算在25和1600时热缺陷的浓度?(k1.381023J/K) (2)如果CaF2晶体中,含有百万分之一的YF3杂质,则在1600时,CaF2晶体中时热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势?说明原因。解:(1)弗仑克尔缺陷形成能为2.8e
2、V,小于肖特基缺陷形成能5.5eV,所以CaF2晶体中主要是弗仑克尔缺陷,肖特基缺陷可忽略不计。-1分当T25298K时,热缺陷浓度为:-2分当T16001873K时,热缺陷浓度为:-2分 (2)CaF2中含百万分之一(106)的YF3时的杂质缺陷反应为:由此可知:YF3=2,所以当加入106YF3时,杂质缺陷的浓度为:-1分此时,在1600下的热缺陷计算为: x x5107则:即:,x 8.1104热缺陷浓度: -1分显然:,所以在1600时是弗仑克尔热缺陷占优势2-10 ZnO是六方晶系,a=0.3242nm,c=0.5195nm,每个晶胞中含2个ZnO分子,测得晶体密度分别为5.74,5.606 g/cm3,求这两种情况下各产生什么型式的固溶体?解:六方晶系的晶胞体积V=4.73cm3在两种密度下晶胞的重量分别为W1=d1v=5.744.7310-23=2.7210-22(g) W2=d2v=5.6064.7310-23=2.6510-22(g)理论上单位晶胞重 W=2.69(g)密度是d1时为间隙型固溶体,是d2时为置换型固溶体。2-12从化学组成、相组成考虑,固溶体、化合物和
3、机械混合物的区别 固溶体机械混合物化合物形成原因以原子尺寸“溶解”生成粉末混合原子间相互反映生成相数均匀单相多相单相均匀化学计量不遵守定比定律遵守定比定律化学组成不确定有几种混合物就有多少化学组成确定以AO溶质溶解在B2O3溶剂中为例:比 较 项固 溶 体化 合 物机 械 混 合 物化学组成(x=02)AB2O4AO+B2O3相组成均匀单相单相两相有界面3-1试简述硅酸盐熔体聚合物结构形成过程和结构特点? 答:聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位,组成大小不同的聚合体。 可分为三个阶段 初期:石英的分化; 中期:缩聚并伴随变形; 后期:在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。产物中有低聚物、高聚物、三维晶格碎片以及游离碱、吸附物,最后得到的熔体是不同聚合度的各种聚合物的混合物,构成硅酸盐结构。聚合物种类、大小和数量随熔体的组成和温度而变化3-2简述影响熔体粘度的因素? 答:影响熔体粘度的主要因素:温度和熔体的组成。 碱性氧化物含量增加,剧烈降低粘度。 随温度降低,熔体粘度按指数关系递增。 3-3 名词解释(并比较其异同) 1 晶子学说和无规则网络学说 单键强 分化和缩聚 网络形成剂
4、和网络变性剂 答:晶子学说:玻璃内部是由无数“晶子”组成,微晶子是带有晶格变形的有序区域。它们分散在无定形介中质,晶子向无定形部分过渡是逐渐完成时,二者没有明显界限。 无规则网络学说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。 单键强:单键强即为各种化合物分解能与该种化合物配位数的商。 分化过程:架状SiO4断裂称为熔融石英的分化过程。 缩聚过程:分化过程产生的低聚化合物相互发生作用,形成级次较高的聚合物,次过程为缩聚过程。 网络形成剂:正离子是网络形成离子,对应氧化物能单独形成玻璃。即凡氧化物的单键能/熔点0.74kJ/mol.k 者称为网络形成剂。 网络变性剂:这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变,即单键强/熔点 0.125kJ/mol.k者称为网络变形剂。 3-4玻璃的组成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2,计算非桥氧分数? 解: Na2O CaO SiO2 wt% 13 1
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