大学无机化学原子结构.ppt

8.1 氢原子结构氢原子结构8.2 多电子原子结构多电子原子结构8.3 元素周期律元素周期律第八章第八章 原子结构原子结构8.1.1 氢原子光谱与氢原子光谱与BohrBohr理论理论8.1 氢原子结构氢原子结构8.1.5 氢原子的激发态氢原子的激发态8.1.4 氢原子的基态氢原子的基态8.1.3 SchrÖdinger方程与量子数方程与量子数8.1.2 电子的波粒二象性电子的波粒二象性1.光和电磁辐射8.1.1 氢原子光谱与氢原子光谱与BohrBohr理论理论红 橙 黄 绿 青 蓝 紫2.氢原子光谱HαHβHγHδ• 不连续光谱,即线状光谱• 其频率具有一定的规律n= 3,4,5,6式中 2，n，3.289×1015各代表什么意义？经验公式：氢原子光谱特征：3.Bohr理论 三点假设： ①核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动,且不辐射能量； ②通常，电子处在离核最近的轨道上，能量最低——基态；原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态； ③从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。

E：轨道能量h：Planck常数n = 3 红（Hα）n = 4 青（Hβ ）n = 5 蓝紫 （ Hγ ）n = 6 紫（Hδ ）Balmer线系原子能级Balmer线系RH：Rydberg常数，其值 为2.179×10-18J 借助于氢原子光谱的能量关系式可定出氢原子各能级的能量： 1924年，Louis de Broglie认为：质量为 m ，运动速度为υ的粒子，相应的波长为：8.2.1 电子的波粒二象性电子的波粒二象性λ=h/mυ=h/p，h=6.626×10-34J·s，Plank常量8.2 微观粒子运动的基本特征微观粒子运动的基本特征 1927年，Davissson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性大量粒子运动表现出的是波动性,或连续性少量粒子运动表现出的是粒子性,不连续性8.2.2 不确定原理与微观粒子运动的统计规律1927年，Heisenberg提出了不确定原理：对于运动的微观粒子，不能同时确定它的位置和动量其关系式：△x ·△p≥h/4π△x为微观粒子位置的不确定度； △p为微观粒子动量的不确定度。

该关系式表明：微观粒子位置的不确定度与其动量的不确定度的乘积大约等于Planck常量的数量级1.SchrÖdinger方程8.3 SchrÖdinger方程与量子数方程与量子数直角坐标( x,y,z)与球坐标(r,θ,φ)的转换 222zyxr++=cosrz =qsinsinry =φqcossinrx=φq()()φq,, ,, rΨzyxΨ ( )()φq,YrR=xyz● p(x,y,z)p′φ θr2.四个量子数四个量子数①① 主量子数主量子数 n③③磁量子数磁量子数 m④④ 自旋量子数自旋量子数 ms②② 角量子角量子n=1, 2, 3,……•与电子能量有关，对于氢原子，电子能量唯一决定于n；•不同的n值，对应于不同的电子层：主量子数n：１　２　３　４　５…K L M N O…角量子数l ： l 的取值 0，1，2，3……n－1 对应着 s, p, d, f…... (亚层) l 决定了ψ的角度函数的形状磁量子数m： m可取 0，±1, ±2……±l ； 其值决定了ψ角度函数的空间取向。

 n, l, m 一定，轨道也确定 0 1 2 3 …轨道 s p d f …例如: n =2， l =0， m =0， 2s n =3， l =1， m =0， 3pz n =3， l =2， m =0， 3dz2思考题： 当n为3时, l ,m 分别可以取何值？轨道的名称怎样?s原子轨道的角度分布图pzpxpyxyz电子云的角度分布图小结：量子数与电子云的关系• n：决定电子云的大小• l：描述电子云的形状• m：描述电子云的伸展方向 一个原子轨道可以用n, l, m一组三个量子数来确定;而原子中每个电子的运动状态必须用四个量子n, l, m, ms数来确定8.2.1 多电子原子轨道能级多电子原子轨道能级8.2 多电子原子结构多电子原子结构8.2.2 核外电子排布核外电子排布轨道：与氢原子类似，其电子运动状态 可描述为1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s…能量：与氢原子不同, 能量不仅与n有关, 也与l有关; 在外加场的作用下, 还 与m有关。

8.2.1 多电子原子轨道能级多电子原子轨道能级1.Pauling近似能级图能级组：能量相近的划成一组称能级组2.Cotton原子轨道能级图• n 相同的氢原子轨道的简并性•原子轨道的能量随原子序数的增大而降低•随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象3.屏蔽效应+2e-e-He+2e-He+2-σe-假想He核外电子的相互排斥作用，使电子受原子核的作用被削弱的现象屏蔽效应：σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用2s,2p轨道的径向分布图3d 与 4s轨道的径向分布图4.钻穿效应主量子数n相同时，角量子数l愈小的电子钻穿效应越明显，电子能级愈低钻穿能力大小：ns>np>nd>nf轨道能级高低：Ens

8.2.2 核外电子排布核外电子排布•半满全满规则： 当轨道处于全满、半满时，原子较稳定Z = 26 Fe：1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 N：1s2 2s2 2p3原子芯8.3.1 原子的电子层结构和原子的电子层结构和 元素周期系元素周期系8.3 元素周期律元素周期律8.3.2 元素性质的周期性元素性质的周期性8.3.1 原子的电子层结构和元素周期系原子的电子层结构和元素周期系 元素周期律：元素以及由它形成的单质和化合物的性质，随着元素的原子序数(核电荷数)的依次递增，呈现周期性的变化元素周期表(长表)：•周期号数等于电子层数•各周期元素的数目等于相应能级组中原子轨道所能容纳的电子总数•主族元素的族号数等于原子最外层电子数s 区—ns1－2 p 区—ns2np1－6d 区—(n－1)d1－10ns1－2 (Pd无 s 电子)f 区—(n－2)f1－14(n－1)d0－2ns2结构分区：量子数，电子层，电子亚层之间的关系量子数，电子层，电子亚层之间的关系每个亚层中每个亚层中轨道数目轨道数目1 3 5 72 6 10 142 8 18 2n2每个亚层最多每个亚层最多容纳电子数容纳电子数每个电子层最多每个电子层最多 容纳的电子数容纳的电子数主量子数主量子数 n 1 2 3 4电子层电子层 K L M N角量子数角量子数 l 0 1 2 3电子亚层电子亚层 s p d f1.有效核电荷Z* 元素原子序数增加时，原子的有效核电荷Z*呈现周期性的变化。

同一周期： 短周期：从左到右，Z*显著增加 长周期：从左到右，前半部分有Z*增加 不多，后半部分显著增加同一族：从上到下，Z*增加，但不显著8.3.2 元素性质的周期性元素性质的周期性2.原子半径（r）• 共价半径 • van der Waals 半径 主族元素：从左到右 r 减小； 从上到下 r 增大过渡元素：从左到右r 缓慢减小； 从上到下r略有增大 • 金属半径主主族族元元素素 元素的原子半径变化趋势 镧系元素从左到右，原子半径减小幅度更小，这是由于新增加的电子填入外数第三层上，对外层电子的屏蔽效应更大，外层电子所受到的 Z* 增加的影响更小镧系元素从镧到镱整个系列的原子半径减小不明显的现象称为镧系收缩3.电离能 基态气体原子失去电子成为带一个正电荷的气态正离子所需要的能量称为第一电离能，用 I 1表示。

由+1价气态正离子失去电子成为带+2价气态正离子所需要的能量称为第二电离能，用 I 2表示E+ (g)  E 2+ (g) + e- I 2E (g)  E+ (g) + e- I 1例如： N、P、As、Sb、Be、Mg电离能较大 ——半满，全满同一主族：从上到下，最外层电子数相同；Z*增加不多，r 增大为主要因素，核对外层电子引力依次减弱，电子易失去，I 依次变小同一周期：主族元素从ⅠA 到卤素，Z*增大，r 减小，I 增大其中ⅠA 的 I1 最小，稀有气体的 I1 最大；长周期中部(过渡元素)，电子依次加到次外层， Z* 增加不多， r 减小缓慢， I 略有增加4.电子亲和能 元素的气态原子在基态时获得一个电子成为一价气态负离子所放出的能量称为电子亲和能当负一价离子再获得电子时要克服负电荷之间的排斥力，因此要吸收能量O (g) + e -  O- (g) A1 =-140.0 kJ . mol-1O- (g) + e -  O2- (g) A2 =844.2 kJ . mol-1电子亲和能的大小变化的周期性规律如下图：例如： 同一周期：从左到右，Z* 增大，r 减小，最外层电子数依次增多，趋向于结合电子形成 8 电子结构，A 的负值增大。

卤素的 A 呈现最大负值，ⅡA为正值，稀有气体的 A 为最大正值 同一主族：从上到下，规律不很明显，大部分的 A 负值变小特例： A(N)为正值，是 p 区元素中除稀有气体外唯一的正值 A 的最大负值不出现在 F 原子而是 Cl 原子 原子在分子中吸引电子的能力称为元素的电负性，用 表示 电负性标度不同，数据不同，但在周期系中变化规律是一致的电负性可以综合衡量各种元素的金属性和非金属性同一周期从左到右电负性依次增大；同一主族从上到下电负性依次变小，F 元素 为3.98，非金属性最强 电负性的标度有多种，常见的有Mulliken标度( )， Pauling标度( )和Allred-Rochow 标度( ) 5.电负性电负性( )变化。