配位化合物命名.ppt

四. 配合物的命名,原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂1、配合物的整体命名,[Co(NH3)6]Cl3,若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某；,[Cr(en)3](ClO4)3,若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；,H[PtCl3NH3],若外界为OH-离子，则称氢氧化某；,[Cu(NH3)4](OH)2,配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某；,[Mn(H2O)6]2+,六水合锰(II)离子,2. 配合物内界 按下列顺序依次命名： 配位体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）Cu(NH3)42+,四氨合铜(II)离子①配体名称置于中心原子之前,②不同配体名称间用 · 分开,③配体的数目用一二三四等表示,④在最后一个配体名称之前缀以“合”字,⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中,⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）,例1：[Fe(CN)6]4-,六氰合铁(II)离子,例2：[Fe(CN)5(NO)]2-,例3：[Cr(en)3]3+,三（乙二胺）合铬(III)离子,五氰·亚硝酰合铁(II)离子,3、配体的次序：,①无机配体在前，有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2],②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体K[PtCl3NH3],③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序[Co(NH3)5H2O]Cl3,④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl,二氯·二(三苯基磷)合铂(II),三氯·氨合铂(II)酸钾,三氯化五氨·一水合钴(III),氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II),⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2],⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名,胺基·硝基·二氨合铂(II),例3：[Cu(acac)(bpy)(py)]+,例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+,例1：[Fe(CN)5(NO)]2-,乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-联吡啶)合铜(II)离子,二水·二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子,五氰·亚硝酰合铁(II)离子,3、含配阴离子的配合物：,在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连,例：K2[Fe(CN)6],六氰合铁(III)酸钾,阴离子命名顺序： 阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子→酸。

如：K[PtCl3NH3]，,三氯·一氨合铂(II)酸钾,阳离子命名顺序： 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体→中心离子[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O,阴离子在前，配阳离子在后,例：[Cr(en)3](ClO4)3,高氯酸三（乙二胺）合铬(III),4、含配阳离子的配合物,二水合一氯化二氯·四氨合铬(III),5、复杂配合物,阴、阳离子都是配合物,先配阴离子，（酸）后配阳离子[Cr(NH3)6][Co(CN)6],六氰合钴(III)酸六氨合铬(III),[Pt(NH3)6][PtCl4],四氯合铂(II)酸六氨合铂(II),6、简名和俗名,化学式 简名 俗名,K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾 黄血盐 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾 赤血盐 Na[Co(NO)2] 亚硝酸钴钠,命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br · 2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3,Exercises,Solution,六氯合锑酸三铵,三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ),二水合溴化二溴  四水合铬(Ⅲ),羟基草酸根水乙二胺合铬(III),一溴一氯氨吡啶合铂(III),六氯合铂(Ⅱ)酸,三氯化六氨合钴 (Ⅲ),硫酸六氨合钴(Ⅲ),（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2]Br · 2H2O（4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]（5）[Pt(Py)(NH3)ClBr]（6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3,四. 配位数与配合物的结构 —— 配合物结构的多样性,1. 配位数——中心原子或离子接受配体提供的电子对的数目。

配位数的大小取决于中心原子的大小各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数 中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同,Hg(CH3)2,[PtCl2(NH3)2],具有多种配位几何构型的Au配合物,<25.2 kJmol-1,[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O,heme,[Re(S2C2(CF3)2)3],配位数为7的配合物,五角双锥 K3[UF7]，[UO2F5]3-,一面心三角棱柱结构 一面心八面体结构 [NbF7]2-，[TaF7]2- 如[NbOF6]3-,影响配位数的因素：,中心原子的影响,配体的影响,外界条件的影响：配体浓度,Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-,Cr(CN)63-, Mo(CN)74-,PtIICl42-, PtIVCl62-,AlF63-, AlCl4-,SiF62-, SiO44-,对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律： 铬(III) 6（八面体）>> 5，其他配位数的非常少 铁（III）6（八面体）> 4（四面体）> 5≈7 钴（II） 6（八面体）> 4（四面体）> 5 > 4（平面） 钴（III）6（八面体）>>> 5 > 4 镍（II） 6（八面体）> 4（平面） > 4（四面体）≈ 5 铜（II） 6（八面体）*> 4（平面）> 5 *≈ 4（四面体）* *: 通常为变形的结构 对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定的。

配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件： ．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用 ．中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配体间的排斥作用 ．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多 ．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合间距较小的双齿配体综合以上考虑，高配位数的配合物中，,中心金属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡金属或镧、锕系元素为主氧化态一般高于+3[Mo(CN)8]3-,[ReH9]2-,三帽三棱柱,[Ce(NO3)6]2-,二十面体,2. 配体以及配合物,常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键,配体是饱和的,中心原子有明确的氧化态,2-1 经典配体——在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物。

多齿配体,邻-二氮杂菲,ethylenediamine,ortho-phenanthroline,两可配体 ——含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2-,键合异构,键合异构体的命名,①用不同的名称区分：,硫氰酸根,异硫氰酸根,亚硝酸根,硝基,②在配体名称后写出配位原子的符号：,二硫代草酸根-S,S’,二硫代草酸根-O,O’,新型配体——配体与金属的结合方式与传统配体不同,配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体,单核配合物 多核配合物一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物 这些配位原子常常具有两个以上孤电子对[CuF4]2-,Hg3(OH)42+,2.2 配合物按所含中心原子数目分类,Sb2S42-,多原子桥连配体,金属－金属成键,Co2(CO)8,(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加  表示,-oxo-bis(pentaammine chromium(III)),原子簇状化合物,具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、 ……；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等,,多酸型配合物：若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物同多酸，如P2O72-， 杂多酸，如[PO3(Mo3O10)]3-。

多酸型配合物是多核配合物的特例。