07南昌大学物理化学研究生入学考试真题.doc

南昌大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：____ 工业催化，应用化学___考试科目：_______物理化学______ ( A )一 选择题：（每题3分，共30分）1 某反应的速率常数k = 7.7×10-4 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为： ( ) (A) 86 580 s (B) 900 s (C) 1 800 s (D) 13 000 s 2 (1) 在晴朗的白昼, 天空呈蔚蓝色的原因是：( ) (2) 日出和日落时, 太阳呈鲜红色的原因是：( ) (A) 蓝光波长短, 透射作用显著 (B) 蓝光波长短, 散射作用显著 (C) 红光波长长, 透射作用显著 (D) 红光波长长, 散射作用显著 3 一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知p右 0 (C) Q > 0 W < 0 ΔU > 0 (D) ΔU = 0 , Q ＝W ≠ 0 4 已知 Tl++e -=Tl(s)，φ1q(Tl+|Tl)= - 0.34 V Tl3++3e -=Tl(s)，φ2q (Tl3+|Tl)= 0.72 V，则 Tl3++2e -=Tl+的φ3q值为： （ ）(A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V 5 反应 (1) CaCO3(s)CaO (s) + CO2(g)； ΔrHm=179.5 kJ·mol-1 反应 (2) C2H2(g) + H2O (l)CH3CHO (g)； ΔrHm=-107.2 kJ·mol-1 反应 (3) C2H4(g) + H2O (l)C2H5OH (l)； ΔrHm=-44.08 kJ·mol-1 反应 (4) CS2(l) + 3O2(g)CO2(g) + 2SO2(g)； ΔrHm=-897.6 kJ·mol-1 其中热效应 │Qp│>│QV│ 的反应是： ( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) 6 两个一级平行反应 AB，AC，下列哪个结论是不正确的： ( ) (A) k总= k1+ k2 (B) k1/k2= [B]/[C] (C) E总= E1+ E2 (D) t= 0.693/(k1+ k2) 7 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是： （ ）整理为word格式（A） Pt,H2(pq)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(pq),Pt （B） Pt,H2(pq)|KOH(aq)||参比电极 （C）Pt,H2(pq)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) （D）Pt,H2(pq)|HCl(aq)|Cl2(pq),Pt 8 体系经历一个正的卡诺循环后，试判断下列哪一种说法是错误的？ ( ) (A) 体系本身没有任何变化 (B) 再沿反方向经历一个可逆的卡诺循环，最后体系和环境都没有任何变化 (C) 体系复原了，但环境并未复原 (D) 体系和环境都没有任何变化 9 对实际气体的节流膨胀过程，有 ( ) (A) ΔH = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔU = 0 10 对临界胶束浓度(CMC)说法不正确的是： ( ) (A) 是一个浓度范围 (B) 在 C M C 前后溶液的表面张力变化显著 (C) 在 C M C 前后渗透压,电导等变化显著 (D) C M C 是一个特定的浓度 二 填空题：（每题4分，共32分）1 已知A,B两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在pq下沸点为373.15 K。

若A,B两组分在373.15 K时的饱和蒸气压为106 658 Pa和79 993 Pa，则该理想液体混合物的组成为____________，沸点时气相的组成为__________________ 2 300 K时，0.125 mol正庚烷（液体）在弹式量热计中完全燃烧，放热 602 kJ，反应C7H16(l) + 11O2(g) = 7CO2(g) + 8H2O(l) 的ΔrUm= _____，ΔrHm = _____RT≈2.5 kJ) 3 电池: Pt│H2(p$)‖HCl(g±,m)│Hg2Cl2 │Hg│Pt 根据能斯特公式其电动势 E = ________ _______ ，得到 lgg±= ____ _________ 4 在横线上填上 ＞、＜、＝或？（？代表不能确定） 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应，则： (A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0 5 以 KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时, 如果KI过量, 则制得的AgI胶团结构为： ；若AgNO3过量, 则制得的AgI胶团结构为 。

6 选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格： 若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其 ΔrHm< 0，若在恒容绝热条件下发生，则ΔrUm _____ 0，ΔrSm _____ 07 实验测得反应： 2A + B ─→ 2C + D 的速率方程为： r= k[A][B]， 以 [A]0= 2[B] 0 开始实验，可将方程式改写成 r= ka[A]2，则 ka与 k 的关系为 ____________ 8 在 1100℃时有下列反应发生： (1) C(s)＋2S(s)＝CS2(g) ＝0.258 (2) Cu2S(s)＋H2(g)＝2Cu(s)＋H2S(g) ＝3.9×10-3 (3) 2H2S(g)＝2H2(g)＋2S(g) ＝2.29×10-2 试计算在 1100℃时，用碳还原 Cu2S 反应的平衡常数 ＝_________ 。

整理为word格式三 问答题：（30分）1 (6分) 对于理想气体，试证明：(¶A/¶T)p= -(Sm+R) 2 （8分） 请根据下列实验数据确定反应级数 a, b, g 和k值 r×105/(mol·dm-3·s-1) 5.0 5.0 2.5 14.1 [A]0/mol·dm-3 0.010 0.010 0.010 0.020 [B]0/mol·dm-3 0.005 0.005 0.010 0.005 [C]0/mol·dm-3 0.010 0.015 0.010 0.010 已知 r＝k[A]a[B]b[C]g3 （10分）请说明下列公式适用条件： (1) ΔH = Qp (2) H = U + pV (3) W体= (4) ΔUp= nCV, m(T2- T1) (5) ΔH =ΔU + VΔp4 (6分) 水能完全润湿毛细管玻璃，现有一两端半径不同的毛细管，里面有少量水如图所示。

试回答水在毛细管内如何运动，为什么？四 计算题：（58分）1 （15分）1 mol NH3始态的温度为 25℃，压力为 p$，然后在恒压下加热，使其体积增大至原来的三倍试计算Q，W，ΔH，ΔU和ΔS已知： Cp, m = {25.90 + 33.00×10-3(T/K) - 30.46×10-7(T/K)2} J·K-1·mol-1，假设在这样条件下的 NH3可当作理想气体2 （20分）电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol-1)|H2(0.01pq),Pt，298 K时，E=0.165 V，当电子得失为1mol时，DrHm= -50.0 kJ·mol-1，电池反应平衡常数Kq=0.0301，Eq (Ag+|Ag)=0.800 V，设活度系数均为11) 写出电极与电池反应；(2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp；(3) 求电池反应的可逆反应热QR；(4) 计算电池的温度系数3 （11分） 298 K时，N2O5(g)分解反应半 衰期 t为 5.7 h，此值与N2O5的起始浓度无关， 试求： (甲) 该反应的速率常数 (乙) 作用完成 90％时。