二十一萜类和甾族化合物.ppt

第二十一章 萜类和甾类化合物 萜类和甾类化合物是广泛存在于植物、 昆虫及微生物等生物体中的一类有机化合物， 有重要的生理作用，在医药、食品、原料工业 中有广泛的应用 萜类和甾族化合物虽是两类不同的化合 物，但有着生源合成方面的密切关系，因而放 在一章内进行讨论 • 学习要求： • 理解萜的涵义；掌握异戊二烯规律和萜的分类 • 熟悉各类萜的典型化合物的特性及重要用途 • 熟悉甾族化合物的基本结构和立体结构，了解重要甾 族化合物的类型和用途 第一节 萜类（terpenoid）化合物 一、萜的涵义和异戊二烯规律: 萜类亦称萜烯(terpenes)类，是植物香精油的主要 成分; 结构上是异戊二烯的低聚体和它们的含氧衍生物; 一般都是挥发性较大的油状液体 提取方法：水蒸汽蒸馏或溶剂萃取等 例如：存在于月桂子油中的月桂烯： （或香叶烯） 对薄荷烯（对孟二烯） 存在于柠檬油中 存在于松节油中的松节烯： • 结构上共同点： ①碳原子数是5的整数倍 ②异戊二烯低聚体 ③符合异戊二烯规律： 异戊二烯单位头尾相接 （有少数例外） 即所有萜类都能拆分为若干个异戊二烯单位 • 但异戊二烯本身在生物体内不存在。

头尾 二、萜的分类、命名 • 萜类化合物按其所含异戊二烯单位的多少可分为： 单萜： 含两个异戊二烯单位（C10） 倍半萜：含三个异戊二烯单位（C15） 双萜： 含四个异戊二烯单位（C20） 三萜： 含六个异戊二烯单位（C30） 四萜： 含八个异戊二烯单位（C40） • 根据分子结构是开链或环状有：无环萜：月桂烯 单环萜：对薄荷烯 双环萜：松节烯 多环萜 命名 • 一般都用习惯命名或俗名（以其来源命名） 我国一般按英文俗名意译或音译，再结合中文特点 加上烷、烯、醇等类名称而成 萜类的通性：见P309页 1、开链单萜： 主要的有：香叶醇和橙花油醇（互为顺反异物体） 橙花油醇 香叶醇 当蜜蜂发现食物时 ，它便分泌出香叶醇 以吸引其它蜜蜂，因 此，香叶醇也是一种 昆虫外激素 柠檬醛a 柠檬醛b （香叶醛） （橙花醛） 柠檬醛存在于柠檬香油、橘子油中； 是制造香料、合成维生素A的重要原料； 可以通过乙酰乙酸乙酯人工合成得到； 2、单环单萜（六元环） • 主要有薄荷醇和薄荷酮： 薄荷醇 薄荷酮 对薄荷烯（对孟二烯） 存在于柠檬油中 薄荷醇： m.p 43℃, b.p 213.5℃,存在于薄荷油中，低熔 点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有 局部止痛的效力。

用于医药、化妆品及食品工业中，如 清凉油、牙膏、糖果、烟酒等 薄荷酮的结构最初是由合成法确定的——见P322习题6 P322习题6 β-甲基庚二酸二乙酯 哪一个是薄荷酮？ 3、双环单萜： 属于桥环结构，两个环因桥的连接方式不同 可分为宁、蒈、 蒎、菠四族母体骨架（这是 IUPAC保留的特殊名称） 自然界存在较多的主要是蒎、菠两类化合物 ，都存在于松节油中，蒎烯是松节油的主要成份 ，也是自然界中存在较多的一种萜类化合物，常 用于油漆工业和合成樟脑、冰片、农药等 宁、 蒈、 蒎、 菠 构象式 = 樟脑——存在与樟树中 工业上用α-蒎烯蒎烯 合成（见见P312） α-蒎烯 β-蒎烯 （±）-樟脑 存在与樟树中的樟脑是右旋体（+）-樟脑 反-2-菠醇（冰片或龙脑） 4、倍半萜： • 重要的有金合欢醇、山道年、愈创木奥等 （Farnesol） Farnesol无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味 ，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中 是一种珍贵的香料，用于配制高级香精； 有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼 虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。

其十万分之一浓度的水溶液即可阻止蚊的成虫出现，对 虱子也有致死作用 5、双萜：重要的如维生素A 维生素A1 维生素A，淡黄色晶体m.p64℃，存 在于动物的肝、 奶油、蛋黄和鱼肝油中，不溶于水，易溶于有机溶剂 受紫外光照射后则失去活性 维生素A为哺乳动物正常生长和发育所必需的物质， 体内缺乏维生素A则发育不健全，并能引起眼膜和眼角 膜硬化症，初期的症状就是夜盲症 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可 得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料 6、三萜：——角鲨烯（与胆固醇有关） 角鲨烯是鲨鱼肝油的主要成分，可能存在于所有组织 中角鲨烯是羊毛甾醇生物合成的前身，而羊毛甾醇 又是其它甾体化合物的前身与胆固醇有关 7、四萜：——胡萝卜素 酶分解 β-胡萝卜素 2维生素A 第二节 、甾族化合物（steroid） 一、甾族化合物的基本结构和命名 甾族化合物是广泛存在于动植物中的重要天然有机物； 具有环戊烷并全氢菲的基本骨架，并且一般有三个侧链： R1、R2一般为甲基（角甲基）有时为CHO或CH2OH R3为具有2，4，5，8，9，10个碳原子的侧链 B与C环： C与D环： 反式稠合 A与B环：可有顺式或反式稠合 命名：常用与其来源或生理作用有关的俗名 甾体骨架碳原子按固定顺序用阿拉伯数字编号： 二、重要的甾族化合物 胆甾醇（胆固醇） 麦角甾醇 （动物甾醇） （最重要的植物甾醇 ） 胆甾醇是最早发现的一个甾体化合物，存在于人及动物的血液 、脂肪、脑髓及神经组织中。

人体内发现的胆结石几乎全是由 胆甾醇所组成的，胆固醇的名称也是由此而来的 人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、动脉硬 化等症由于胆甾醇与脂肪酸都是醋源物质，食物中的油脂过 多时会提高血液中的胆甾醇含量，因而食油量不能过多 孕甾酮（雌性激素）， 雌二醇 睾丸酮（雄性激素 ） 性激素是高等动物性腺的分泌物，能控制性生理、促进动物 发育、维持第二性征（如声音、体形等）的作用它们的生理 作用很强，很少量就能产生极大的影响 性激素分为雄性激素和雌性激素两大类，两类性激素都有很 多种，在生理上各有特定的生理功能例如： 动物体内分泌的睾酮和雌二醇的量极少，为了进行 科学研究，从4吨猪卵巢只提取到0.012g雌二醇 作业 P322：习题 2、6 本章结束 。