苯醚类及苯丙酸类化合物的合成研究

1、四川大学 硕士学位论文 苯醚类及苯丙酸类化合物的合成研究 姓名：杨莉 申请学位级别：硕士 专业：有机化学 指导教师：王玉良 20030501 苯醚类及苯丙酸类化合物的合成研究 有机化学专业 研究生杨莉指导教师 王玉良 溴代硝基三苯醚类化合物、溴代氮基二苯醚类化合物以及取代苯丙酸类化合物 被广泛的应用于石油化工、医药、农药、曰化、染料及其它工农业生产领域，研究 它们的合成具有重要的价值。本文致力于溴代硝基三苯醚类新结构化合物及溴代氨 基二苯醚类新结构化合物的合成研究，并对取代苯丙酸类化合物的新合成方法进行 了研究，获得了一些具有重要学术意义和应用价值的创新性结果。 在本论文中，我们合成了未见文献报道的卤代苯醚类目标化合物十八个，用新 的合成方法合成了取代苯丙酸类目标化合物四个并对所用合成方法的各种反应条 件进行了研究，所有目标化合物的结构均经1 H N M R 、M S 、m 所证实。 在论文的第一部分中，我们用苯二酚与氯代硝基苯反应得到相应的六个二硝基 三苯醚，并以此底物与液溴在不同摩尔比的情况下进行了溴化反应，以5 1 7 2 。, 4 的产率合成了六个新的一溴代二硝基三苯醚和六个新

2、的二溴代二硝基三苯醚，研究 了配料比、温度、溶剂、催化剂用量对反应的影响，为这类化合物的应用研究提供 了很好的基础。 在论文的第二部分中，我们首先用溴化法合成相应的溴代硝基二苯醚中间体， 然后用硫化钠还原法合成了六个新的多溴代氨基二苯醚类化合物，产率为4 0 5 e 2 A 。 我们同时对氯化铵，溶剂和温晓对反应的影响进行了研究。上述六个多溴代氨基二 苯醚类新化合物的合成，为该系列化合物在医药中间体，农用杀虫杀菌剂以及除草 剂方面的应用研究提供了基础。 在论文的第三部分中，我们合成了四个对烷氧基苯丙酮中间体，再以之为原料 与硫、吗啉在微波辐射条件下进行威尔格罗特金德勒重排反应，并经水解反应合 成了四个取代苯丙酸类化合物。我们研究了配料比、微波功率、反应时间对反应的 影响，对反应条件进行了优化选择。实验结果表明，在微波辐射条件下，该类重排 反应反应速度快，比经典合成方法缩短反应时间2 0 倍左右，产率5 5 - 8 1 ，与经 典合成方法相比有不同程度的提高。新方法快速、高效、简单易行，有利于提高工 业生产效率。 关键词：溴代硝基三苯醚澳代氨基_ 二苯醚取代苯丙酸微波辐射合成 S t u

3、 d i e so nS y n t h e s i so fP o l y p h e n y lE t h e r sa n d P h e n y l p r o p a n o i c A c i d M a j o r ：O r g a n i cC h e m i s t r y P o s t g r a d u a t e ：Y a n g “ A d v i s o r ：Y u l i a n gW a n g B r o m i n a t e dn i t r o - t r i p h e n y le t h e r s , b r o m i n a t e da m i d o - b i p h e n y le t h e r sa n ds u b s t i t u t e d p h e n y l p r o p a n o i ca c i d sa r ew i d e l yu s e di nm a n yf i e l d ss u c ha sp e t r o c h e m i c a li n d u s t r y , m

4、 e d i c a ls c i e n c e , a g r i c u l t u r a lp e s t i c i d e s ，d a i l yc h e m i c a lp r o d u c t s , d y e s ，e t cI t So f v a l u et o s t u d yt h es y n t h e s i so ft h e ma n dt oo p t i m i z et h es y n t h e t i cm e t h o d sW e v ed e v o t e d o u r s e l v e st oi ta n dg o tas e r i e so f i m p o r t a n tc o n c l u s i o n s I nt h i sd i s s e r t a t i o n , w es y n t h e s i z e d18b a l o g e n a t e dp o l y - p h e n y le t h e r sw h i c hw a s f i r s tr e

5、 p o r t e da n d4p h e n y l p r o p a n o i ca c i d st h r o u g hn e wm e t h o d s A l lt h ek e yf a c t o r s w h i c hi n f l u e n c e dt h er e a c t i o nh a db e e ni n v e s t i g a t e dT h ec h e m i c a ls t r u c t u r eo ft h e s e c o m p o u n d sh a db e e nc o n f i r m e db yt h e1 H N M I t 、M Sa n dI Ra sw e l l I nt h ef i r s tp a r tw es y n t h e s i z e d6n e wb r o m i n a t e dd i n i t r o - t r i p h e n y le t h e r sa n d6 n e wd i b r o m i n a t e dd i n i t

6、 r o - l a i p h e n y le t h e r si n5 1 7 2 y i e l dW es t u d i e dt h ei n f l u e n c eo f t h er a t i oo fs u b s t a n c e s , t e m p e r a t u r e , s o l v e n ta n dc a t a l y s t W h a tw eh a dd o n eW a s f u n d a m e n t a l a n d n e c e s s a r y f o r t h e f u r t h e r p r a c t i c a l u s e o f t h i s k i n d o f c o m p o u n d s I f lt h es e c o n dp a r tw es y n t h e s i z e d6n e wm u l t i - b r o m i n a t e da m i d o - b i p h e n y le t h e r s a n dt h ey

7、i e l dW a sf r o m4 0 0 At o5 9 0 A W es t u d i e dt h ei n f l u e n c eo f t h ea c i d i t y , s o l v e n ta n d t e m p e r a t u r e o nt h er e a c t i o n lT h es y n t h e s i so ft h e s es i xm u l f i - b r o m i n a t e d a m i d o - b i p h e n y le t h e r sp r o v i d et h es t u d yb a s ef o rt h ef t l l t h e rp r a c t i c a lu s eo f t h i sk i n do f c o m p o u n d si nm e d i c a li n t e r m e d i a t e s ，a g r i c u l t u r a lp e s t i c i d e s ，b a c l e a i c i

8、d e sa n dh e r b i c i d e s I n t h et h i r d p a r t w es y n t h e s i z e d4p h e n y l p r o p a n o i ca c i d s t h r o u g ht h e W i l l g e r o d t - k i n d l e rr e a c t i o no fp - s u b s t i t u t e dp r o p i o p h e n o n ew i t hs R l f u ra n dm o r p h o l i n e u n d e rm i c r o w a v ei r r a d i a t i o n T h ef a c t o r ss u c ha st h er a t i oo fs u b s t a n c e s , m i c r o w a v e p o w e ra n dr e a c t i o nt i m eh a db e e ns t u d i e d T h er e s u l t ss

9、 h o w e dt h a tu n d e rm i c r o w a v e i r r a d i a t i o nt h er e a c t i o ns p e e dw a sa b o u t2 0t i m e sh i g h e rt h a nt h a to f t r a d i t i o n a lm e t h _ o d a n dt h eo v e r a l ly i e l d sw e r ea l s oh i g h e ri ns o m ed e g r e eT h en e wm e t h o di sf a s t , s i m p l e a n de 伍c i e n t K e y w o r d s ：B r o m i n a t e dn i t r o q r i p h e n y le t h e l “ , B r o m i n a t e da m i d o - b i p h e n y le t h e r ； S u b s t i t u t e dp h e n y l p r o p a n o i ca c i d ，M i c r o w a v ei r r a d i a t i o n , S y n t h e s i s 四r 1 3 v 学硕士学位论文 第一部分溴代硝基三苯醚类化合物的合成研究 一、前言 溴代硝基二苯醚类化合物及新兴的溴代硝基三苯醚类化合物在医药、农药、 涂剁等工农业生产领域中具有广阔的应用价值。其中，溴代硝基二苯醚类化合 物作为一类优良的除草、杀菌剂因其具有高效低毒的特征性始终在农药中占 主导地位。 卤代硝基三苯醚类化合物2 1 ( 化合物I ) 及其系列衍生物是目前比较有效的 抗癌药物成分之一。化台物1 ( R 1 = R 2 = R s = R 4 = C I ) 在对抗L - 1 2 1 0 白血病细胞时 其抗癌活性指标I C 5 0 仅为1 1 7 uM ，在对抗癌细胞D L D 一1 时其抗癌活性指标 1 C 5 n 仅为1 4 2 uM 。 由卤代硝基二苯醚出发制的得化合物系列2 具有显著的抑螨杀菌作用f 3 j ， 其中4 - 甲基一3

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