电化学5.4电解质溶液理论.ppt

第四节 电解质溶液理论,一. 强电解质的平均活度,,,1. 强电解质的活度a和平均活度a,强电解质溶液与非电解质溶液比较，有两点显著不同：,(1) 非理想性 由于质点相互作用，使其性质大大偏离理想溶液性质，必须以活度代替浓度，其化学势：,=(T)+RT ln a,(2) 完全解离性 溶液中实际是以正负离子形成存在〔不是分子状态存在〕，因此化学势,+=+(T)+RT ln a+ –=–(T)+RT ln a–,a与a+，a–的关系,一. 强电解质的平均活度,设电解质解离为 M+A–+Mz+ + –Az–,按偏摩尔量集合公式,= ++ + –– = +(+ + RT ln a＋) + –(–+ RT ln a–) = (++ +–– ) + RT ln a++ a– ,与前式比较,定义, = + + –,则 a = (a),一. 强电解质的平均活度,,2．a 的计算式,由于单独的正离子a+或负离子a–不能用实验方法直接测到，a只能用m和来计算,定义,则,( m = 1 molkg–1 ),一. 强电解质的平均活度,,a的计算：,,Debye-Huckel公式作理论计算 查表,m,直接由定义式计算,设电解质浓度为m molkg–1,ZnSO4 同上,CaCl2,Na2SO4 同上,二. 离子强度,,实验发现，在稀溶液范围内，影响  的因素是离子的浓度m和它的化合价z，而不是离子本性，因此引入离子强度概念：,则,例 电解质的浓度为m molkg–1,NaCl,ZnSO4,CaCl2,Na2SO4 同上,La2(SO4)3,二. 离子强度,例 溶液中含有0.01 molkg–1的NaCl和0.005 molkg–1的ZnCl2，离子强度为,三. 的理论计算,离子互吸理论：,强电解质在稀溶液中完全解离 静电作用和热运动的扩散作用形成离子氛 离子间相互作用可归结为中心离子与其离子氛的作用,,,或,25C时，水溶液 A= 1.172 (kg/mol)1/2,三. 的理论计算,,,例 求25C时0.005 molkg–1 ZnCl2的  和 a,解,=0.015 molkg–1,,=0.7506,,=0.007937 molkg–1,a = m/m= 0.005958,a = (a)3 = 2.11410–7,若在上述溶液中加入0.01 molkg–1的 NaCl，则,I = 0.025 molkg–1,,=0.6903,请转下一节,。