大π键(化学).doc

大π键1.定义：在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，或大π键　　2.形成大π键的条件　　①这些原子都在同一平面上；②这些原子有相互平行的p轨道；③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍　　是3个或3个以上原子形成的π键　　通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p轨道，彼此侧向重叠而形成的一种封闭共轭π键　　例如，苯的分子结构是六个碳原子都以sp2杂化轨道结合成一个处于同一平面的正六边形，每个碳原子上余下的未参加杂化的p轨道，由于都处于垂直于苯分子形成的平面而平行，因此所有p轨道之间，都可以相互重叠而形成以下图式：　　苯的大π键是平均分布在六个碳原子上，所以苯分子中每个碳碳键的键长和键能是相等的　　又如，1，3-丁二烯分子式为H2C=CH-CH=CH2.4个碳原子均与3 个原子相邻，故采用sp2杂化这些杂化轨道相互重叠，形成分子σ骨架，故所有原子处于同一平面每个碳原子还有一个未参与杂化的p轨道，垂直于分子平面，每个p轨道里面有一个电子，故丁二烯分子中存在一个“4轨道4电子”的p-p大π键。

通常用　　b　　πa 来表示，其中a为平行的p轨道的数目，b表示平行p轨道里电子数　　3.分类：　　离域π键：在这类分子中，参与共轭体系的所有π 电子的游动不局限在两个碳原子之间，而是扩展到组成共轭体系的所有碳原子之间这种现象叫做离域共轭π键也叫离域键或非定域键由于共轭π 键的离域作用，当分子中任何一个组成共轭体系的原子受外界试剂作用时，它会立即影响到体系的其它部分共轭分子的共轭π键或离域键是化学反应的核心部位 定域π键：有机分子中只包含 σ 键和孤立π 键的分子称为非共轭分子这些σ 键和孤立π 键，习惯地被看成是定域键，即组成σ 键的一对σ 电子和孤立π 键中一对π 电子近似于成对地固定在成键原子之间这样的键叫做定域键例如，CH4分子的任一个C－Hσ 键和CH2=CH2分子的π 键，其电子运动都局限在两个成键原子之间，都是定域键NO2结构...是不是与 VSEPR 矛盾NO2分子为弯曲形,键角134.25,键长119.7pm,对于它的电子结构有三种观点: 第一种观点认为:单电子处于N的一个sp2杂化轨道上剩余pz轨道形成3-4离域大派键.就是N的与两个O形成西格玛骨架(2个“西格玛”键),用掉N的两个电子,剩下三个电子中有一个是孤电子,剩下两个和两个氧各一个电子形成离域大派键,每个氧都还有2对孤对电子组成二氧化硫的化学键是怎样的?硫酸根呢?SO2折线型分子，或V型分子，O-S-O，S采取sp2杂化，3个杂化轨道上放了2个未成对电子和1对孤对电子，2个未成对电子分别与2个O的未成对电子形成西格玛键。

2个O还各有1个未成对电子，与S的另1对孤对电子，（这对孤对电子在未参与杂化的S的3p轨道上，与整个SO2分子平面垂直），形成3原子4电子的大派键SO4^2-正四面体结构，S处于4个O形成的正四面体的中心，可以理解为有2个O，各提供1个未成对电子，与S的2个未成对电子成键，另外的各1个未成对电子与从外面得到的2个电子分别结合另外2个O，自己的6个电子占据3个轨道，空出的1个轨道，分别接受了S剩下的孤对电子整个离子从外面得到2个电子，带2个负电荷除此以外，SO4^2-中还存在从O到S的反馈键，即O的电子反馈到S的空d轨道，从而分散了S的所带的正电荷，也使得SO4^2-离子很稳定均为共价键二氧化硫 O=S=O硫酸根是四面体结构，参考二氧化硅硫氧双键呀,都是极性工价键就是O=S=O硫酸根啊,你先要知道硫酸是什么....OH.....|O=S=0.....|....OH硫酸根就是把那两个OH上的H脱掉就是了。