长春中医大《中药化学》课件08三萜类化合物.pptx

第八章第八章 三萜类化合物三萜类化合物多数多数三萜三萜类化合物是一类基本母核由（类化合物是一类基本母核由（ ）个碳）个碳 原子组成的萜类化合物原子组成的萜类化合物 其结构根据异戊二烯法则可视为（其结构根据异戊二烯法则可视为（ ）个异戊二烯）个异戊二烯 单位聚合而成单位聚合而成三萜类化合物的结构定义三萜类化合物的结构定义结构分类三萜类链状三萜链状三萜单环三萜单环三萜双环三萜双环三萜四环三萜四环三萜达玛烷型达玛烷型人参、三七、西洋参人参、三七、西洋参羊毛脂甾烷型羊毛脂甾烷型大戟烷型大戟烷型葫芦素烷型葫芦素烷型原萜烷型原萜烷型楝烷型楝烷型环木菠萝烷型环木菠萝烷型黄芪皂苷黄芪皂苷五环三萜五环三萜齐墩果烷齐墩果烷人参人参/ /甘草甘草乌苏烷型乌苏烷型地榆地榆羽扇豆烷型羽扇豆烷型木栓烷型木栓烷型羊齿烷型羊齿烷型何帕烷型何帕烷型其他类型其他类型一级分类和二级分类一级分类和二级分类（三萜（三萜四环三萜四环三萜 - - 五环三萜）五环三萜）羊毛脂甾烷羊毛脂甾烷 羊毛脂醇羊毛脂醇 达玛烷达玛烷三萜-四环三萜齐墩果烷齐墩果烷 代表性化合物：代表性化合物：齐墩果酸齐墩果酸齐墩果烷型和乌苏烷型五环三萜代表性化合物代表性化合物乌苏酸（熊果酸）乌苏酸（熊果酸）在在C C1919位和位和C C2020位上位上分别各有一个甲基分别各有一个甲基人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷四环三萜四环三萜达玛烷型达玛烷型A A型：型：人参二醇代表性化合物：人参皂苷人参二醇代表性化合物：人参皂苷Ra /RbRa /Rb1 1/Rb/Rb2/2/Rc/Rd/RgRc/Rd/Rg3 3B B型：型：人参三醇代表性化合物：人参皂苷人参三醇代表性化合物：人参皂苷Re /Rf/Rc/RgRe /Rf/Rc/Rg1 1/Rg/Rg2 2/Rh/Rh2 2C C型：型：齐墩果酸型齐墩果酸型人参二醇和人参三醇结构特征人参二醇和人参三醇结构特征相同点：相同点：A型和B型人参皂苷元均属于达玛烷型四环三萜在C3位和C12位均有取代;C8位有一角甲基C13 是-H C20 是S构型不同点：不同点： C6 是否有OH取代 无取代为人参二醇型； 有取代为人参三醇型；人参皂苷Rb1(抗衰益智) R1：葡萄糖21葡萄糖R2：葡萄糖61葡萄糖人参皂苷人参皂苷Rg1(抗衰益智抗衰益智)R1R1：葡萄糖葡萄糖R2R2：葡萄糖葡萄糖人参皂苷人参皂苷Re(抗心律失常抗心律失常)R1R1：葡萄糖葡萄糖2121鼠李糖鼠李糖R2R2：葡萄糖葡萄糖欲得到真正人参皂苷元，应选择（欲得到真正人参皂苷元，应选择（ ） 进行水解。

进行水解 A. SmithsA. Smiths降解降解 B.B.强烈酸水解强烈酸水解 C.C.碱水解碱水解 D.D.光照水解光照水解 E.E.乙酰解乙酰解 根据人参结构特点分析应该采用何种方法进行水解？根据人参结构特点分析应该采用何种方法进行水解？并简述这种水解方法的特点和步骤并简述这种水解方法的特点和步骤关于人参水解反应问题关于人参水解反应问题用酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元；用酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元； 用酸水解时人参皂苷元侧链用酸水解时人参皂苷元侧链2020位上的甲基和羟基发生差向位上的甲基和羟基发生差向异构体，转变为异构体，转变为2020（R R）构型；）构型；继之发生侧链环合，继之发生侧链环合，C C2020-OH-OH加到侧链双键含氢较多的碳上，生成具有三甲基加到侧链双键含氢较多的碳上，生成具有三甲基四氢吡喃环侧链的异构化产物人参二醇和人参三醇四氢吡喃环侧链的异构化产物人参二醇和人参三醇故不宜选择加热酸水解，应选择SmithsSmiths降解法降解法关于SmithsSmiths降解法（氧化开裂法）降解法（氧化开裂法） 苷类分子中糖具有邻二醇结构糖具有邻二醇结构氧化：过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸还原：四氢硼钠还原成相应二元醇，具有缩醛结构不稳定 酸水解：在室温下与酸作用形成苷元对苷元不稳定苷及难水解的碳苷均可采用此方法。

对人参皂苷元的结构研究，最终采用了（对人参皂苷元的结构研究，最终采用了（ ）而确定为）而确定为人参皂苷元为人参皂苷元为2020（S S）原人参二醇和）原人参二醇和2020（S S）原人参三醇）原人参三醇A A碱水解碱水解 B. B. 强烈酸水解强烈酸水解 C.C.SmithsSmiths降解降解 D. D. 光照水解光照水解 D.D.E. E. 乙酰解乙酰解 下列水解条件最缓和的是（ ）A.A. l %l %盐酸盐酸 水解水解2 2小时小时 B. 5%B. 5%盐酸水解盐酸水解2 2小时小时 C. 1 % C. 1 %硫酸水解硫酸水解2 2小时小时 D. 5 %NaOHD. 5 %NaOH水解水解2 2小时小时 E. E. - -葡萄糖苷酶水解葡萄糖苷酶水解2 2小时小时 人参总皂苷用盐酸进行水解，水解产物进行硅胶柱人参总皂苷用盐酸进行水解，水解产物进行硅胶柱色谱分离，可得到（色谱分离，可得到（ ） A. 20A. 20（S S）- -原人参二醇原人参二醇 B. 20 B. 20（S S）- -原人参三醇原人参三醇 C. C. 人参三醇人参三醇 D. D.人参二醇人参二醇 E. E.齐墩果酸齐墩果酸如果用硅胶如果用硅胶G G作为吸附剂，用苯作为吸附剂，用苯- -乙酸乙酯（乙酸乙酯（8:28:2）为洗）为洗脱剂判断出柱顺序脱剂判断出柱顺序甘草中皂苷类成分甘草中皂苷类成分- -甘草酸和甘草次酸甘草酸和甘草次酸甘草酸：甘草皂苷甘草酸：甘草皂苷/ /甘草甜素甘草甜素甘草次酸：苷元甘草次酸：苷元糖：糖：2 2分子葡萄糖醛酸分子葡萄糖醛酸 中药甘草的主要有效成分甘草皂苷中药甘草的主要有效成分甘草皂苷( )( )A A为三萜皂苷为三萜皂苷 B B有甜味有甜味C C难溶于氯仿和乙酸乙酯难溶于氯仿和乙酸乙酯 D DMolishMolish反应阳性反应阳性E E能以碱提取酸沉淀法提取能以碱提取酸沉淀法提取三萜皂苷又称酸性皂苷三萜皂苷又称酸性皂苷 由于甘草皂苷特别难水解，应选择（由于甘草皂苷特别难水解，应选择（ ）条件进行水解）条件进行水解 A. A.缓和酸水解缓和酸水解 B.B.强烈酸水解强烈酸水解 C.C.碱水解碱水解 D. D.乙酰解乙酰解 E. E.甲醇解甲醇解关于甘草皂苷水解问题关于甘草皂苷水解问题甘草皂苷强烈酸水解条件甘草皂苷强烈酸水解条件5%5%硫酸在加压下，硫酸在加压下，110-120110-120进行水解生成进行水解生成2 2分子葡萄分子葡萄糖醛酸及糖醛酸及1 1分子甘草次酸分子甘草次酸从人参皂苷及甘草皂苷的结构分析水解特点从人参皂苷及甘草皂苷的结构分析水解特点并阐述欲得到真正的皂苷元可选择什么方法？并阐述欲得到真正的皂苷元可选择什么方法？三萜皂苷的其他性质-发泡性请描述皂苷发泡性的现象皂苷水溶液经强烈振摇，产生持久性泡沫，并且不因加热皂苷水溶液经强烈振摇，产生持久性泡沫，并且不因加热而消失，由此与蛋白质等产生泡沫加以区别。

而消失，由此与蛋白质等产生泡沫加以区别此现象可作为物理方法鉴别某提取物是否含有皂苷类此现象可作为物理方法鉴别某提取物是否含有皂苷类成分成分发生原因：由于皂苷具有表面活性，可减低水溶液表面发生原因：由于皂苷具有表面活性，可减低水溶液表面 张力作用，因此皂苷可作为清洁剂张力作用，因此皂苷可作为清洁剂溶血性三萜皂苷的其他性质溶血现象溶血现象破坏红细胞破坏红细胞皂苷成分用皂苷成分用0.9%0.9%生理盐水溶解，加入几滴生理盐水溶解，加入几滴2%2%的的红细胞悬浮液，溶液由混浊变为澄清，说明皂苷红细胞悬浮液，溶液由混浊变为澄清，说明皂苷具有（具有（溶血性）溶血性）注射时容易发生溶血，而口服则无溶血作用，因此皂苷类注射时容易发生溶血，而口服则无溶血作用，因此皂苷类成分在开发成注射剂时一定要考虑其（成分在开发成注射剂时一定要考虑其（ ）皂苷成分溶血性以（皂苷成分溶血性以（）表示其溶血性大小表示其溶血性大小关于皂苷溶血作用问题关于皂苷溶血作用问题所有皂苷均发生溶血作用；不同皂苷溶血强弱是不同的所有皂苷均发生溶血作用；不同皂苷溶血强弱是不同的 溶血指数： P228皂苷发生溶血机理：皂苷发生溶血机理：大多数皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水复合物大多数皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水复合物红细胞壁上存在胆甾醇红细胞壁上存在胆甾醇改变细胞渗透压改变细胞渗透压例：人参总皂苷没有溶血现象，但分离后例：人参总皂苷没有溶血现象，但分离后B/CB/C型有显著的型有显著的 溶血作用；溶血作用；A A型有抗溶血作用型有抗溶血作用皂苷使红细胞破裂的现象是皂苷的什么性质引起的？皂苷使红细胞破裂的现象是皂苷的什么性质引起的？用什么指标描述该作用大小，并解释该指标含义。

用什么指标描述该作用大小，并解释该指标含义下列最苦的化合物是（下列最苦的化合物是（ ）A.A.人参皂苷人参皂苷 B.B.甜菊苷甜菊苷 C.C.黄芪甲苷黄芪甲苷 D.D.苦参苦参 E.E.龙胆苦苷龙胆苦苷根据皂苷元的结构人参皂苷可分为（根据皂苷元的结构人参皂苷可分为（ ）（）（ ）、）、（ ）三种类型三种类型皂苷水溶液经振摇可产生持久性泡沫，这是皂苷的（皂苷水溶液经振摇可产生持久性泡沫，这是皂苷的（ ）性关于皂苷提取分离方法关于皂苷提取分离方法从溶解性分析：从溶解性分析：（1）游离三萜（苷元）游离三萜（苷元）-脂溶性脂溶性（2）皂苷）皂苷水（水（+）热水（热水（+）、稀醇（）、稀醇（+）热甲醇、热乙醇（热甲醇、热乙醇（+）水饱和正丁醇或戊醇（水饱和正丁醇或戊醇（+）丙酮、乙醚（丙酮、乙醚（）提取溶剂？分离溶剂？分离三萜皂苷的优良溶剂是（分离三萜皂苷的优良溶剂是（ ）A A热甲醇热甲醇 B. B. 乙醚乙醚 C. C.丙酮丙酮 D. D. 含水正丁醇含水正丁醇 E. E. 热乙醇热乙醇分段沉淀法分离皂苷是利用皂苷难溶于（分段沉淀法分离皂苷是利用皂苷难溶于（ ）A.A.甲醇甲醇 B.B.乙醇乙醇 C.C.乙醚乙醚 D.D.水水 E.E.正丁醇正丁醇皂苷提取法黄芪（柴胡、三七、人参、甘草）总皂苷是黄芪（柴胡、三七、人参、甘草）总皂苷是 其有效部位，请解释有效部位概念其有效部位，请解释有效部位概念 提取三萜总皂苷的通法（提取三萜总皂苷的通法（P229P229） 酸水解有机溶剂萃取酸水解有机溶剂萃取 碱水提取法碱水提取法皂苷分离方法 分段沉淀法利用皂苷不溶于（ ）( )溶剂的性质 胆甾醇沉淀法利用皂苷与胆甾醇形成复合物不稳定性质 先沉淀，再用乙醚加热回流解离复合物 色谱法（P230） 吸附色谱法（硅胶G）；分配色谱；大孔吸附树脂； 高效液相；凝胶色谱 用于中药化学成分分离和精制的方法是（ ） A.A. 微波法微波法 B. B. 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 C. C. 溶剂分配法溶剂分配法 D. D. 色谱法色谱法 E. E. 红外光谱红外光谱皂苷的分离精制可采用（ ）A A 胆甾醇沉淀法胆甾醇沉淀法 B B乙酸铅沉淀法乙酸铅沉淀法C C 分段沉淀法分段沉淀法 D D高效液相色谱法高效液相色谱法E E 气相色谱质谱联用法气相色谱质谱联用法（ ）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的 一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离 三萜类检识三萜类检识物理检识：泡沫试验物理检识：泡沫试验生物检识：溶血试验生物检识：溶血试验化学检识：化学检识：L-BL-B反应及反应及MolishMolish反应反应色谱检识：吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶G G经典展开剂：氯仿经典展开剂：氯仿- -甲醇甲醇- -水（水（65:35:1065:35:10）下层）下层显色剂：喷以显色剂：喷以10%10%硫酸乙醇溶液，硫酸乙醇溶液，105105加热至斑点显色清晰加热至斑点显色清晰用于中药化学成分分离和精制的方法是（用于中药化学成分分离和精制的方法是（ ） A.A.微波法微波法 B.B.水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法 C.C.溶剂分配法溶剂分配法 D.。