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坂元爱-量子化学研究室

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1、CoNO波分光,坂元愛九州大学理学部化学科量子化学研究室,背景目的,遷移金属触媒効果: ex)大気汚染物質NOXCO還元転化,Co N O,過去研究理論計算：1S+直線分子 or 3A非直線分子振動波数： IR Spectra (Argon matrix) n1 1761.0 cm-1, n3 620.1 cm-1 遷移金属-NO分子気相中回転測定報告例,電子基底状態？分子構造？,実験系,光解離反応：,CoNO,Co,CO,NO,CO,OC,測定,核四極子相互作用分裂 F = J + I,J=8,J=7,F,F,ICo=7/2,11.5,10.5,6.5,9.5,5.5,7.5,8.5,9.5,7.5,8.5,10.5,4.5,5.5,合計 J = 651211 7本超微細構造含全51本測定,DF=+1,DF=0,解析,分子定数値単位,3s = 26.2 kHz,1S直線構造持分子,B,4669.7524(32),MHz,回転定数,考察,分子構造電子基底状態,回転定数B = h/8p2I ,1.182 (計算値固定),1.588 ,構造、CoNO,直線構造電

2、子基底状態 1S,参考：CoCO(2Di)Co-C 1.690、k = 414.5 N/m,核間距離,力定数k = 514.7 N/m,CoNO電子配置,CoNO,NO,Co,1S,pb,dnb,snb,sb,sab,pab,p*,5s,4s,3d,b : bonding ab : anti-bonding nb : non-bonding,4F9/2,2P,CoNO純回転(J = 651211)光解離反応超音速法用測定、最小自乗解析分子定数B, D, eQq, CI 決定。（気相中遷移金属-NO分子回転初測定） CoNO構造直線電子基底状態1S決定。分子構造,Co,C,O,1.158 ,1.690 ,参考,kCo-N = 514.7 N/m,kCo-C = 414.5 N/m,考察(2),CoNO2原子分子近似事、DBn3(Co-N str.)振動数計算。,、w = 638.4 cm-1求。,IR Spectra (Ar matrix) n3 w = 620.1 cm-1,遠心歪定数D,超微細相互作用定数,核四極子相互作用定数eQq 核電場勾配関連量,Co,N,O,Co,C,O,eQq = 168.45 MHz,eQq = -131.2 MHz,e,Q,q,電荷素量,核四極子,分子中電荷分布依存量,超微細相互作用定数(2),核回転相互作用CI,S状態P状態差,通常数k数十kHz 程度 CoNO : 120.2 kHz,励起P状態基底状態(1S+)近存在？,n2今後測定(1),CoNO B = 4469.7524(32) MHz a2 = -12.44370 MHz,n2今後測定(2),CoCO電子配置,CoCO,CO,Co,2P,p*,5s,4s,3d,解析,：,基底関数：case(a),測定,一例：,J7本（J=651211）遷移全51本観測,核回転準位分裂,回転遷移選択則： DJ = DF = +1 DJ =+1,DF = 0 (DJ = J-J, DF = F-F),F = J + I ( F = |J+I|, |J+I-1|,|J-I| ),I,J,J,F= I+J,Co N O,I,J(=J+1),J,F,F,ICo=7/2,分裂,

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