有机化学：第六章醇、酚、醚.ppt

第六章 醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物醇与酚还有相同的官能团:羟基(OH)相同分子式的醇与醚互为同分异构体 第一节 醇一、醇的结构、分类和命名 醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物； 又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物 醇的官能团是 羟基醇的结构 ： 氧原子的电子构型是 1S22S22Px22Py12Pz1； 最外层有六个电子，成键时进行不等性SP3杂化，形成两个填满电子的SP3杂化轨道和两个只含一个电子的SP3杂化轨道， 这两个未填满电子的SP3杂化轨道分别与碳原子和氢原子形成共价键 （一）、醇的分类：（二）、醇的命名：1）普通命名法：简单的一元醇 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”2）系统命名法：A、羟基作母体： 选取含羟基最长的碳链作主链； 从离羟基最近的一端开始编号；按照主链所含的碳原子数目称为“某醇”；羟基的位次注明在“醇”的前面，取代基的位次和名称写在羟基位次的前面P.772甲基1丁醇 3甲基2丁醇 2苯基乙醇（省略1位） 2丁烯基醇 3苯基2丙烯醇 2氯甲基1丁醇羟基优先于卤素B、羟基作取代基： 当其它基团优先于羟基作化合物类名时。

3羟基丁醛 4羟甲基苯酚 4氯3羟基环己甲酸 二、醇的物理性质 直链饱和一元醇，C4以下为液体（酒味）； C5C11油状液体（不愉快气味）； C12以上为蜡状固体P.80醇的分子间氢键：重点 沸点增高：醇转变为气态时，除了要克服分子间的范德华引力以外；相对于其他物质，还要克服分子间的氢键能量；因此醇的沸点比相应的烃高很多醇的分子间氢键：重点 水溶性增大：醇与水分子间也能形成氢键，增大溶解度；但随着碳原子数比例增加，水溶性降低 比较下列化合物在水中的溶解度：（1）HOCH2(CH2)2CH2OH（2）CH3CH2OCH2CH3（3）CH3（CH2）2CH3（4）CH3（CH2）2CH2OH三、醇的化学性质 醇的化学性质主要由官能团羟基所决定，同时也受到烃基的影响 醇分子中的CO键和OH键，都是极性键，易断裂，所以这是发生反应的主要部位 在反应中是COH键断裂还是OH键断裂，取决于反应条件及烃基的结构 （一）、醇与活泼金属的反应醇钠 例题：列出1丁醇、2丁醇、2甲基2丙醇与金属钠反应的活性顺序：例题：下列醇中，与金属钠反应最强的是：伯醇反应速度最快 （二）、醇与无机酸的酯化反应 醇与无机酸作用，脱去一分子水，生成无机酸酯。

抗心绞痛药物 （三）、与氢卤酸的反应 醇与氢卤酸反应，醇分子中的羟基被卤原子取代生成 卤代烃 相反的，卤代烃在碱性条件下水解，生成醇分子OH（三）、与氢卤酸的反应 反应速度与氢卤酸的类型及醇的结构有关 盐酸与醇的反应较困难，必须加入氯化锌为催化剂 卢卡斯（Lucas）试剂：浓盐酸与氯化锌的混合物 三级醇：迅速反应，生成的卤代烃不溶于卢卡斯试剂，出现浑浊并分层； 二级醇：510分钟才反应，出现浑浊并分层； 一级醇：室温下不反应，只有在加热时产能反应例题： 下列化合物与Lucas试剂反应，最先出现浑浊的是：（四）、脱水反应 醇与浓硫酸共热则发生脱水反应； 脱水的方式随反应温度而异； 查依采夫规则：形成双键上连有最多烃基的烯烃 （五）、氧化或脱氢反应（H ）醛 酮 羧酸 检测司机是否酒后驾车的呼吸分析仪 脱氢反应：P.81停留在 醛 的阶段 醇 可以在不同条件下转化成 ： 醇钠（强碱） 、 无机（有机）酸酯、 卤代烃、 烯烃、醚 、 醛、酮、羧酸 （六）、多元醇的特性反应 邻二醇可以与重金属的氢氧化物反应， 甘油（丙三醇）与氢氧化铜反应生成深蓝色的甘油铜溶液； 实验室中用于鉴别具有两个相邻羟基的多元醇。

P.82了解反应式习题集P41: N.8 第二节 酚一、酚的结构、分类和命名 羟基直接与芳香环相连的化合物称为 酚 醇与酚的官能团都是羟基，但是酚羟基受到苯环的影响，性质与醇羟基相差很大1. 酚的命名一般以 酚为母体 ： 将芳环上的其他取代基的位置和名称写在母体前面苯酚（最简单的酚） 邻甲苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 例题：2，4二甲基苯酚 2，4，6三硝基苯酚 五氯苯酚 萘酚 2. 根据酚羟基的数目 酚可以分为一元、二元、和多元酚 邻苯二酚（儿茶酚） 间苯二酚（雷琐辛） 对苯二酚（氢醌） 例题：1，2，3苯三酚 1，2，4苯三酚（不是1，3，4苯三酚） 1，3，5苯三酚 3. 当苯环上连有比酚羟基更高氧化程度的 羧基、醛基、酮基 等时 酚羟基就作为取代基P.84 邻羟基苯甲酸 对羟基苯甲醛 4羟基3甲氧基苯甲醛 二、酚的物理性质 分子间氢键； 沸点高； 水中溶解度随酚羟基增多而增大 一般为无色，但因容易氧化而呈粉红色三、酚的化学性质（一）酸性： 与醇相比，酚的酸性较醇强； 苯酚的酸性比碳酸弱 p-共轭效应解释： （一）酸性： 如果苯环上有吸电子效应的取代基，更容易分散氧负离子上的负电荷，使得氢的酸性增强； 如果是供电子（斥电子）效应的取代基，酚羟基的酸性减弱。

例题：1. 排出下列两组化合物的酸性次序：（1）水、醇、苯酚、碳酸： 碳酸最强；苯酚有弱酸性；水其次；醇的酸性极弱；（2）苯酚、对甲苯酚、对硝基苯酚、对甲氧基苯酚： 对硝基苯酚苯酚对甲苯酚对甲氧基苯酚（供电子能力最强）（二）与三氯化铁的显色反应： 酚能与三氯化铁溶液反应显色， 不同结构的酚，颜色不同，可以用作酚的定性鉴定 P.85 除了酚羟基之外，具有烯醇结构的化合物也能产生颜色反应三）苯环上的亲电取代反应：1. 卤代：反应非常灵敏（10ppm），可以用作酚的定性和定量测定 1.邻、对位活化；2.易生成多元取代物 2. 硝化：1. 苯酚很容易硝化，室温下、稀硝酸就可以反应；2. 生成 邻硝基苯酚和对硝基苯酚 的混合物；3. 两种异构体可以通过水汽蒸馏加以分离 分子内氢键和分子间氢键：能够随着水蒸汽一同蒸出 不易随水蒸汽蒸出，(增大在水中的溶解度) （四）、氧化反应 酚容易被氧化，储存时往往带有粉红色或红色 对苯醌 酸性重铬酸钾 （五）、重要的酚自学了解 苯酚、 甲酚、 苯二酚、 萘酚、 维生素E 第三节 醚了解一、醚的结构、分类和命名 醚可以看作是醇或酚分子中，羟基上的氢原子被烃基取代的化合物。

通式：（Ar）ROR（Ar）； 官能团：醚键； 单醚：两个烃基相同； （二）乙醚 二苯醚 混醚：两个烃基不同； 环醚：具有环状结构的醚； 甲乙醚 苯甲醚 环氧乙烷 四氢呋喃 3氯1，2环氧丙烷 二、醚的物理性质自学了解 P.89三、醚的化学性质1. 钖盐的生成： 醚与浓盐酸或浓硫酸作用，生成钖盐；因而可以溶解于强酸中； 用来区别醚与烷烃、卤代烃 钖盐稀释水解，重新析出醚化学性质较稳定，一般可以作为溶剂乙醚和戊烷的分离：（沸点相近）2. 形成过氧化物： 醚容易被空气中的氧气氧化，生成过氧化物； 过氧化物容易爆炸，使用醚类化合物时应加以注意醚中过氧化物的检验及去除： 淀粉碘化钾试纸变蓝； 硫酸亚铁、亚硫酸氢钠等溶液洗涤四、冠醚了解 相转移催化剂 主客体化学第四节 硫醇和硫醚 自学了解。