循环冷却水检测方法.doc

0目 录关于循环冷却水分析方法的一般规定 .........................................................................1一、总硬度的测定——EDTA 滴定法 ..........................................................................2二、钙离子的测定——EDTA 滴定法 ..........................................................................4三、碱度的测定——HCL 滴定法 ................................................................................6四、氯离子的测定——硝酸银滴定法 .........................................................................9五、浊度的测定——分光光度法 ...............................................................................11六、PH 的测定——玻璃电极法 .................................................................................13七、总磷酸盐的测定——钼酸铵分光光度法 ...........................................................16八、铁含量的测定——邻菲啰啉分光光度法 ...........................................................21附录：建立化验室所需药剂及仪器 ...........................................................................241关于循环冷却水分析方法的一般规定1、方法中所列试剂，除特殊规定外均指符合国家标准（GB）或专业标准（部标准）的分析纯试剂。

作基准者应采用基准试剂2、方法中所用的水，除另有规定说明外，均系指蒸馏水或同等级纯度水3、方法中所用的溶液，除另有规定外，均指水溶液4、由固体试剂配制的非标准溶液均以%（m/v）表示即称取一定量的固体试剂溶于溶剂中，并以同一溶剂稀释至 100ml 混匀而成5、由某液体试剂配制的水溶液，均应以此液体试剂的体积加水的体积表示，如1+3 硫酸溶液系指 1 体积浓硫酸加 3 体积的水混合配制而成6、方法中所载“ 在水浴中加热 ”，除另有规定外，系指在沸腾的水浴中加热7、方法中所载的“ 灼烧或烘干到恒重 ”，如无特殊说明均系指灼烧或烘干，在于干燥其中冷却至室温后称重，重复进行制作后两次称量之差不大于 0.0003g即为恒重取最后一次重量作业作为计算依据8、当方法中表示的数量前标有“约” 时，系指方法中记载的量为近似值或用简易的计量器具所称取的9、当方法中有称取至 XXXX 时，系指准确到方法中要求的精度2（一） 总硬度的测定本方法适用于循环冷却水和天然水中总硬度的测定1、原理在 PH=10 时，乙二胺四乙酸二钠（EDTA）和水中的钙镁离子生成稳定络合物，指示剂铬黑Ｔ也能与钙镁离子生成葡萄酒红色络合物，其稳定性不如EDTA 与钙镁离子所生成的络合物，当用 EDTA 滴定接近终点时， EDTA 自铬黑Ｔ的葡萄酒红色络合物中夺取钙镁离子而使铬黑 T 指示剂游离，溶液有酒红色变为蓝色，即为终点。

其反应如下：Mg2++HInd2-→MgInd -+H+MgInd-+H2Y2-→MgY 2-+H++HInd2-Ca2++HInd2-→CaInd -+H+CaInd-+H2Y2→CaY 2-+H++HInd2-式中：Hind 2—铬黑 T 指示剂（蓝色）MgInd—镁与铬黑 T 的络合物（酒红色）Y2—乙二胺四乙酸离子（无色）2、试剂2.1 6mol/L 盐酸溶液2.2 10%氨水：量取 440ml 氨水，稀释至 1000ml2.3 1+1 三乙醇胺溶液2.4 铬黑 T 指示剂称取 0.5g 铬黑 T 和 4.5g 盐酸羟胺，溶于 100ml 95%乙醇中，储于棕色瓶中2.5 PH=10 氨 -氯化铵缓冲液称取 54g 氯化铵，溶于 200ml 水中，加 250ml 氨水，用水稀释至 1000ml2.6 0.01mol/L EDTA 标准液2.6.1 配制称取乙二胺四乙酸二钠（C 10H14O8N2Na2·2H2O）3.72g 溶于 200ml 水中，定溶到 1000ml 容量瓶中，摇匀2.6.2 标定称取 0.2g 于 800℃灼烧至恒重的基准氧化锌（称取至 0.0002g） 用少许水润湿，加 2ml 6mol/L 盐酸溶液至样品溶解，移入 250ml 容量中，稀释至刻度。

吸取此溶液 20ml，移入 250ml 锥形瓶中，加 30ml 水，用 10%氨水中和至 PH7-8（稍有氨味） ，加 5ml 氨-氯化铵缓冲液，加 2-4 滴铬黑 T 指示剂，用 EDTA 溶液滴定至溶液有酒红色变为天蓝色，同时做空白试验2.6.2 计算EDTA 标准液摩尔浓度 M（mol/L） ，按下式计算3其中：G—氧化锌的重量，g ；V1—EDTA 溶液的用量， ml ；V0—空白试验 EDTA 溶液用量，ml ；81.39—氧化锌摩尔质量，g/mol 3、仪器3.1 滴定管：25ml 酸式4、分析步骤4.1 吸取水样 25ml，移入 250ml 锥形瓶中，加入 5ml 氨- 氯化铵缓冲液，2-4 滴铬黑 T 指示剂，用 0.01mol/L EDTA 标准溶液滴定至溶液有酒红色变成纯蓝色即为终点5、分析结果的计算水样中总硬度含量 X（mg/L，以 CaCO3 计） ，按下式计算：式中：V—滴定时 EDTA 标准溶液消耗的体积，ml ；M—EDTA 标准溶液浓度，mol/L ；Vw—水样体积，ml ；100.08—CaCO3 摩尔质量，g/mol 6、注意6.1 若水样中有铁、铝干扰测定时，加 1+1 三乙醇胺 1-3ml 加以掩蔽。

6.2 若水样中有少量游离锌离子时，取样后可加 β—氨基乙硫醇 0.5ml 加以掩蔽，若锌含量高，可另测锌含量，而后从总硬度中减去6.3 若测定中有返色现象，可将水样经中速滤纸干过滤，去除悬浮的碳酸钙7、允许差水中总硬度在 300mg/L（以 CaCO3 计）时，平行测定两结果差不大于3.5mg/L8、结果表示取平行测定两结果算术平均值，作为水样的总硬度含量4（二）钙离子的测定EDTA 滴定法本方法适用于循环冷却水和天然水中钙离子的测定1、原理钙黄绿素能与水中钙离子生成荧光黄绿色络合物，在 PH>12 时，用 EDTA标准溶液滴定钙，当接近终点时，EDTA 夺取与钙黄绿素结合的钙，溶液荧光黄绿色消失，呈混合指示剂的红色，即为终点2、试剂2.1 1+1 盐酸溶液2.2 20%氢氧化钾溶液2.3 钙黄绿素酚酞混合指示剂称取钙黄绿素 0.2g 和酚酞 0.07g 置于研钵中，在加入 20g 氯化钾，研细混匀，储于广口瓶中2.4 0.01mol/L EDTA 标准溶液同总硬度的测定3、仪器3.1 滴定管：25ml3.2 移液管：5ml4、分析步骤吸取经中速滤纸干过滤的水样 50ml，移入 250ml 锥形瓶中，加 1+1 盐酸 3滴，混匀（加热煮沸半分钟，冷却至 50℃以下） ，加 5ml 20%氢氧化钾溶液，再加约 80mg 钙黄绿素酚酞混合指示剂，用 0.01mol/L EDTA 标准溶液滴定至荧光黄绿色消失，出现红色即为终点。

5、分析结果的计算水样中钙离子含量 X（mg/L，以 CaCO3 计） 按下式计算：式中：V—滴定时消耗 EDTA 标准溶液消耗的体积， ml ；M—EDTA 标准溶液浓度，mol/L ；5Vw—水样体积，ml ；100.08—CaCO3 摩尔质量，g/mol 6、注意6.1 若测定时有轻度返色，可滴定至不返色为止6.2 若返色严重可用慢速滤纸对水样进行“干过滤”6.3 也可采用钙指示剂或紫脲酸胺作为指示剂7、允许差水样中钙离子含量在 500mg/L（以 CaCO3 计）时，平行测定两结果差不大于 2mg/L8、结果表示取平行测定两结果算术平均值，作为水样的钙离子含量6（三）碱度的测定指示剂法本方法适用于循环冷却水和天然水中碱度测定1、原理用酚酞做指示剂，用标准酸溶液滴定水样，达到终点，所测的碱度称为酚酞碱度，此时水样中所含全部氢氧根和二分之一碳酸根与酸化合，共反应如下：OH-+H+→H 2OCO32-+H+→HCO 3-在滴定酚酞碱度的水样中加入甲基橙指示剂，继续用标准酸溶液滴定达到终点时（包括粉条碱度的用量） ，所测得的监督称为甲基橙碱度，也称，总碱度，此时水样中所含重碳酸根全部被中和，其反应如下：HCO3-+ H+→H 2CO3↓→H 2O+CO2↑2、试剂2.1 0.1%甲基橙溶液2.2 0.5%酚酞 50%的乙醇2.3 溴甲酚绿-甲基红指示液取 3 份 0.1%溴甲酚绿乙醇溶液与 1 份 0.2%甲基红乙醇溶液混合。

2.4 0.1mol/L 盐酸标准溶液2.4.1 配制：量取 9ml 盐酸（优级纯）注入 1000ml 水中2.4.2 标定：称取 0.2g 于 270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0002g溶于 50ml 水中，加 10 滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用 0.1mol/L 盐酸溶液滴至溶液由绿色变为暗红色（煮沸 2 分钟，冷却后继续滴定至溶液呈暗红色） ，同时做空白试验2.4.3 计算7式中：G—无水碳酸钙的重量，g；V1—盐酸溶液消耗的体积，ml；V2—空白试验盐酸溶液消耗的体积，ml；105.99—碳酸钠的摩尔质量，g/mol3、仪器滴定管：10ml 微量滴定管4、分析步骤4.1 酚酞碱度的测量吸取 100ml 水样于 250ml 锥形瓶中，加 3 滴酚酞指示剂，若不显色，说明酚酞碱度为零，若显红色，用 0.1mol/L 盐酸标准溶液滴定至红色刚好褪去为终点，记录盐酸标准溶液 V34.2 总碱度的测定在测定酚酞碱度后的水样中，再加入 1 滴甲基橙指示剂，继续用 0.1mol/L 盐酸标准溶液滴定至刚好出现橙红色为终点记录下盐酸标准溶液的用量（包括酚酞碱度用量）V 4。

5、分析结果的计算5.1 水样中酚酞碱度 P（mg/L，以 CaCO3 计）按下式计算：式中：V 3—用酚酞指示剂时，滴定所消耗盐酸标准溶液的体积， ml；M—盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/L；Vw—水样体积，ml；100.08—碳酸钙的摩尔质量，g/mol5.2 总碱度（甲基橙碱度）的计算：水样中总碱度 T（mg/L，以 CaCO3 计）按下式计算：8式中：V 4—加甲基橙指示剂后，滴定所消耗盐酸标准溶液体积， ml：M—盐酸标准溶液摩尔浓度，mol/L；Vw—水样体积，ml；100.08—碳酸钙的摩尔质量，g/mol5.3 设水中的监督全部由氢氧化物、碳酸盐、重碳酸盐形成，并认为不存在其它弱无机酸和有机酸，并假定氢氧化物与重碳酸根不共存的条件下，水中氢氧化物、碳酸根、重碳酸根的关系如表 1—6 所示：表 1—6 各种碱度关系（以 CaCO3 计）滴定结果 氢氧化物碱度 碳酸盐碱度 重碳酸根碱度P=0 0 0 T2P＜ 0 2P T-2P2P=T 0 2P 02P＞T 2P-T 2（T-P） 0P=T T 0 06、 允许差碱度在 25-250mg/L（以 CaCO3 计）的范围内，平行测定两结果。