乙酰苯胺的制备教学教材.ppt

项目三 乙酰苯胺的制备第一组组长：耿芳组员：李鸿程、潘理想、张寓弛乙酰苯胺的制备一、实验目的 1.掌握制备乙酰苯胺的道理和方法，在试验的历程中进一步学习重形成晶体和醇化固体的操作方法 2.学会固体有机有机物的过淋，溶解，重形成晶体和干燥等醇化技能，同时掌握分馏道理及分馏装配的安装二、乙酰苯胺的物化性质 CAS: 103-84-4 分子式： C8H9NO 分子质量： 135.16 沸点： 304 熔点： 111-115 中文名称： N-乙酰苯胺；N-苯基乙酰胺；退热冰；乙酰苯胺；苯基乙酰胺；N-苯（基）乙酰胺 英文名称： N-Phenylacetamide；Acetanil； Acetanilide；Antifebrin； Acetylaniline；N-phenyl-Acetamide；n- phenyl-acetamid；acetamidobenzene； acetanilid；acetic acid anilide 性质描述： 白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末在水中再结晶析出呈正交晶片状熔点114.3，沸点304，相对密度1.2190 （15、4），闪点173.9，自燃点546略有苯胺及乙酸气味。

微溶于冷水，溶于热水；甲醇；乙醇；乙醚；氯仿；丙酮；甘油和苯等碱性很弱遇酸或碱性水溶液易分解成苯胺及乙酸可燃，无臭在空气中稳定，呈中性 2、微型法采用苯胺和乙酸酐、冰乙酸、活性炭在常温下制备和提纯乙酰苯胺最为简便有效.但需解决三个问题：(1)苯胺与乙酸酐制备乙酰苯胺时，可能发生进一步的取代反应，伴有副产物二乙酰胺衍生物ArN(COCH，)：生成；(2)常温过滤时，溶液遇滤纸上、漏斗中的水，易形成结晶而导致堵塞；(3)酰化反应产生的乙酸以及加入的冰乙酸，在过滤过程中对环境造成的污染为解决以上问题可从试剂的用量、过滤的方法与时间等予以控制，具体如表所示设计实验中问题成因分析及解决方案问题问题 （1）问题 （2）问题 （3）产生原因当乙酸酐过 量时，可能发生进一步取代反应，在N上取代两个乙酰基乙酰苯胺常温时溶于冰乙酸，但在水中的溶解度较小，因此当乙酸的量相对较 小时，过滤时溶液遇滤纸 上漏斗上的水易形成结晶而导致堵塞因为乙酸有刺激性气味，如果过滤时间过长 ，酰胺反应产生乙酸以及加入的乙酸就会散发到空气中污染环境解决方法控制乙酸酐的用量，使苯胺与乙酸酐物质的量1:11:1.1之间，尽量避免副产物的产生。

控制乙酸的用量，乙酸量太少，溶液中乙酰苯胺的浓度相对较 大，与少量水容易结晶；乙酸量太多，造成浪费可采用抽虑的方法：缩短过滤时间 ；乙酸的气味通过抽虑抽气，被水泵中的水稀释带 出3、微波法将25 mmol(233g)新蒸馏的苯胺50mmol(510g)乙酸酐及少许锌粉(约0.03g)，依次加入50mL圆底烧瓶中，混匀后与微波反应回流装置对，设置微波辐射功率为750w，时间为35min，启动波炉辐射完毕，冷却，将反应液倒入盛有30mL水的烧杯中，即析出白色结晶，冷却后抽滤，在约80下干燥称重，产率9095必要时可用水重结晶 微波加热不同于常规加热，它是微波能直接作用于介质分子，是直接加热，具有加热迅速、受热体系均匀、热效率高，便于控制，产品质量高等特点微波加热将是取代目前许多既耗能、又费时，造成环境污染等传统方法的一项新技术从绿色化学的原理出发，应尽可能少地使用能源，而微波加热技术从热效率和经济效益上考虑正符合这一要求相应的化学反应方程式 1、苯胺与乙酸在硫酸催化下加热反应，一般用分馏柱去水使平衡移动提高产率：CH3COOH+C6H5NH2CH3CONHC6H5+H2O 2、乙酰氯在苯胺中氨解(通常加入一种叔胺以中和产生的酸)：CH3COCl+C6H5NH2CH3CONHC6H5+HCl 3、3、乙酸酐在苯胺中氨解(通常加入一种叔胺以中和产生的酸)：(CH3CO)O+C6H5NH2CH3CONHC6H5+CH3COOH 此外还可用其它羧酸衍生物（如乙酸乙酯等）的氨解制备，但都不大常用。

成本比较工业化生产的只有一种方法即苯胺乙酸乙酰化法，其它的几种现在是实验室制法苯胺乙酸乙酰化每生产1t乙酰苯胺消耗： 苯胺（99%） 690Kg （工业级） 冰醋酸 500Kg（工业级） 苯胺价格 9610元/t 冰醋酸价格 285元/t生产成本：0.6909610+0.500285=6773.4元质量产率：1（0.690+0.500）100%=84.03%四、列出各生产方法的原料的安全性、对人体可能造成的危害、毒性的相关数据、急救方式、需使用的防护措施以及三废处理方法 1、苯胺 （1）健康危害：该品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害易经皮肤吸收急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害可有化学性膀胱炎眼接触引起结膜角膜炎慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大皮肤接触可引起湿疹 环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染 燃爆危险：该品可燃，有毒 （2）急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

就医 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道通畅如呼吸困难，给输氧如呼吸停止，立即进行人工呼吸 食入：饮足量温水，催吐3）消防措施有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮 灭火方法：消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火 灭火剂：水、泡沫、二氧化碳、砂土4）泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入切断火源建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服不要直接接触泄漏物尽可能切断泄漏源防止流入下水道、排洪沟等限制性空间 小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置 2、乙酰氯（1）健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 本品对上呼吸道有刺激性，吸入后引起咳嗽、胸痛口服引起口腔及消化道灼伤 毒理学资料急性毒性：LC50910mg/ kg(大鼠经口) 刺激性：20mg，重度刺激家兔经皮开放性刺激试验：500mg，轻度刺激 （2）危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。

遇明火、高热能引起燃烧爆炸在空气中受热分解释出剧毒的光气和氯化氢气体遇水、水蒸气或乙醇剧烈反应甚至爆炸其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃 （3）燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气 实验室监测方法: 在NN-二甲基甲酰胺中用EDTA电导滴定卤化物和酰基卤的测定刊,日/Yoshimura C.；Hasegawa T./日本化学会志.-1986,(6).-775779 分析化学文摘 1988.1.（4）应急处理处置方法 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入切断火源建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服不要直接接触泄漏物尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置 防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿胶布防毒衣 手防护：戴橡胶手套 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水工作毕，淋浴更衣保持良好的卫生习惯 急救措施 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道通畅如呼吸困难，给输氧如呼吸停止，立即进行人工呼吸 食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清 灭火方法：二氧化碳、干粉、1211灭火剂、砂土禁止用水或泡沫灭火3.乙酸（1）、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性对眼有强烈刺激作用皮肤接触，轻者出现红斑，重者引起化学灼伤误服浓乙酸，口腔和消化道可产生糜烂，重者可因休克而致死 慢性影响：眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎长期反复接触，可致皮肤干燥、脱脂和皮炎 （2）、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类 急性毒性：LD503530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮);LC505620ppm，1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg/kg，最低中毒量，出现消化道症状；人经口2050g，致死剂量 亚急性和慢性毒性：人吸入200490mg/m3712年，有眼睑水肿，结膜充血，慢性咽炎，支气管炎。

致突变性：微生物致突变：大肠杆菌300ppm(3小时)姊妹染色单体交换：人淋巴细胞5mmlo/L 生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL0)：700mg/kg(18天，产后)，对新生鼠行为有影响大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0)：400mg/kg(1天，雄性)，对雄性生育指数有影响 危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸与强氧化剂可发生反应 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳 （3）危险性 闪点（）：39 爆炸极限（%）：4.017 静电作用：可能有聚合危害 燃烧性： 自燃温度 危险特性：能与氧化剂发生强烈反应，与氢氧化钠与氢氧化钾等反应剧烈稀释后对金属有腐蚀性 消防方法：用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、灭火用水保持火场中容器冷却用雾状水驱散蒸气，赶走泄漏液体，使稀释成为不燃性混合物并用水喷淋去堵漏的人员4）应急处理处置方法 泄漏处理：切断火源，穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服，用大量水冲洗溢漏物，使之流入航道，被很快稀释，从而减少对人体的危害 急救 皮肤接触：皮肤接触先用水冲洗，再用肥皂彻底洗涤 眼睛接触：眼睛受刺激用水冲洗，再用干布拭擦，严重的须送医院诊治。

吸入：若吸入蒸气得使患者脱离污染区，安置休息并保暖 食 入：误服立即漱口，给予催吐剂催吐，急送医院诊治 防护措施 呼吸系统防护：空气中深度浓度超标时，应佩戴防毒面具 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜 手防护：戴橡皮手套 其它：工作后，淋浴更衣，不要将工作服带入生活区4、乙酸酐（1）危险性概述健康危害：吸入后对呼吸道有刺激作用，引起咳嗽、胸痛、呼吸困难蒸气对眼有刺激性眼和皮肤直接接触液体可致灼伤口服灼伤口腔和消化道，出现腹痛、恶心、呕吐和休克等慢性影响：受该品蒸气慢性作用的工人，可有结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等 环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染 燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤2）急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处保持呼吸道通畅如呼吸困难，给输氧如呼吸停止，立即进行人工呼吸 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清3）消防措施 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳 灭火方法：用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员 灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

4）泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入切断火源建议应急处理人员戴自给正。