《吸收峰位置》ppt课件.ppt

五、吸收峰位置,1．基本振动频率,（一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数,续第二节,讨论：,,1）,2）,,例：,例：,例：,3）,例：,续前,2．基频峰分布图,,（二）影响吸收峰位的因素,1．内部因素：,（1）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区,,续前,（2）共轭效应： 使振动频率移向低波数区,,,续前,（3）氢键效应：使伸缩频率降低,分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响,续前,,分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化,续前,（4）杂化的影响：,杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑,续前,,（5）分子互变结构,（6）振动偶合,,,费米共振,,,续前,2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响,溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率,（三）特征区与指纹区,1．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区,2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 注：相关峰常出现在指纹区,六、吸收峰强度,（一）吸收峰强的表示方法,（二）影响峰强度的因素,强峰 ε=20~100 中强峰 ε=10~20 弱峰 ε=1~10 极弱峰 ε1,振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数,注： Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑,图示,,,续前,注：影响偶极矩大小的因素,1）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，峰↑ 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动,。