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1992年华东理工大学物理化学考研试题.doc

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    • 1华东化工学院 1992 年研究生入学考试试题一.填空题 1. 水三相点的热力学温度是________K摄氏温度 t 与热力学温度 T 的关系是________ 2. 式 的应用条件是________ 3. 应用精馏方法把溶液分离成纯组分是根据_____________________________ 4. CO2 是一个线型分子,它有________个振动自由度 5. 子配分函数 q=________,能量坐标零点设在基态能级上时子配分函数q0=________,移动配分函数 qt=________ 6. 颉取最大项法可用式________表示 7. 阿仑尼乌斯活化能的物理意义是_________________________; 能垒是指_______________________ 8. 光化反应中量子效应的定义式是__________________________________________ 9. 电解质溶液的电导率随温度升高而________________________________________ 10.电极的极化有________极化与________极化两种。

      二.试计算 25℃的 C2H2 和 25℃的 O2 在恒压条件下反应时所能达到的最高温度(反应产物为 CO2 和气态的 H2O)已知数据如下:物质 /(J·K-1·mol-1) 2C2H2(g)O2(g)CO2(g)H2O(g) 226.730-393.51-241.84 //36.0+0.0200T32.6+0.0120T (ΔfHmθ 为标准摩尔生成焓 )三.1. 在 101325Pa、57.2 ℃ 下丙酮(1)和甲醇(2)的溶液与气相达平衡时液相组成 x1=0.400,气相组成为 y10.519(x1 与 y1 均为摩尔分数)已知同温度下纯丙酮的饱和蒸气压为 104.8Kpa,纯甲醇的饱和蒸气压为 73.5Kpa以纯液体为标准状态,求溶液中丙酮与甲醇的活度与活度系数 2. 下面是 Sn-Ag 系统的液-固平衡相图试在图中标出各相区存在的相(如是固相还应指出是何种固体) 画出 O 点所示系统的冷却曲线 3四.试求反应 H2S(g)+ 2Ag(s) → AgS(S) +H2(g)在 45℃的标准平衡常数设该反应的标准摩尔反应焓 ΔfHmθ不随温度而变已知数据如下:物质 Smθ/(J·K-1·mol-1) H2S(g)Ag(s)Ag2S(s)H2(g) -20.170-32.590 205.7742.70144.01130.59 (ΔfHmθ为标准摩尔生成焓, Smθ为标准摩尔熵)五.18℃时酪酸水溶液的表面张力 σ 与溶液浓度 C 的关系为 :σ=σ0 – 29.8×10-3lg(1+19.64C)式中 σ0 是纯水的表面张力,σ 的单位是 N·m-1,C 的单位是 mol·dm-3。

      试用吉布斯吸附等温试求 18℃时 C=0.01mol·dm-3 溶液的单位表面吸附量六.4把 PH3 引入一个体积稳定的容器中,PH 3(g)即分解为 P4(g)和 H2(g)在 956K 时,测得总压 P 与时间 t 的关系如下:t/s 0     58     108     ∞ P/kPa 35.00  36.34    36.67    36.84 t=∞时,PH 3 完全分解为 P4 和 H2设气体服从理想气体状态方程1. 试推出 PH3 的浓度与总压的关系,并求 t=0 时 PH3 的浓度 2. 用积分法确定该反应是一级还是二级反应,并求反应速率常数 七.1. 某反应在 15.05℃时的速率常数为 34.40×10-3dm3·mol-1,在 40.13℃时的速率常数为 189.9×10-3dm3·mol-1·S-1求该反应的活化能,并计算 25.00℃时的速度常数 2. 已知某总反应的速率常数 k 与基元反应的速度常数 k1,k2,k4 的关系为试推出总包反应的活化能与基元反应的活化能的关系5八.电池 Hg,Hg2Br2(s) | NaBr 水溶液 | AgBr(s),Ag 在 25℃左右时的电动势与温度的关系是:E = 68.04 +0.312(t – 25)式中 E 的单位是 mV,t 为摄氏温度。

      试写出电极反应,电池反应,并计算 25℃是反应的 ΔrGm、 ΔrHm 和 ΔrSm九.1. 已知 25℃时电极 Ag+|Ag,Br-|AgBr,Ag 的坐标电极电位分别为0.7991、0.0711V试计算 25℃时 AgBr 的容度积 2. 已知 25℃时 AgCl 的容度积(平衡时 Ag+,Cl-活度的乘积)为 1.78×10-10试根据德拜- 休克尔极限公式 lgr±= - A|Z + Z -| 求 AgCl 在 0.01mol·kg-1NaCl 溶液中的溶解度已知 25℃水溶液的 A=0.5086kg1/2·mol-1/2 十.25℃电池 Pt,H2(101325Pa)|稀 NaOH 水溶液|Ag 2O(s),Ag 的电动势为 1.172V已知25℃时 H2O(l)标准摩尔生成吉氏函数 ΔfGmθ=-237.19kJ·mol-1.求 25℃反应 Ag2O(s) → 2Ag(s) + 1/2O2(g),达平衡时 O2 的压力H 2、O 2 均可视为理想气体。

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