多孔有机框架材料在真菌毒素分离富集与检测中的研究进展
15页1、 多孔有机框架材料在真菌毒素分离富集与检测中的研究进展 刘 威, 徐之薇, 王 睿, 赵 雨, 贾 琼*(1. 长春中医药大学药学院, 吉林 长春 130017; 2. 长春中医药大学人参科学研究院, 吉林 长春 130017; 3. 吉林大学化学学院, 吉林 长春 130012)真菌毒素(mycotoxin),也称霉菌毒素,是由真菌产生的一类有毒的次生代谢产物,对肝脏、肾脏、造血系统、免疫系统和生殖系统有严重的毒性以及致癌、致畸、致突变等作用1。真菌毒素具有种类繁多、来源广泛等特点,迄今为止,已发现500多种化学结构不同的真菌毒素,其中黄曲霉素(AFs)、赭曲霉素A(OTA)、玉米赤霉烯酮(ZEN)、棒曲霉素(PAT)、3-硝基丙酸(3-NPA)等因具有较强的毒性,受到了广泛的关注。最易受真菌毒素污染的作物是谷物,尤其是小麦、玉米、大麦、黑麦、燕麦等2。另外,中药材在采收、加工、贮存等过程中若处理不当,也很容易被真菌毒素污染。真菌毒素污染问题已经成为中药材生产和使用过程中的重要安全性问题之一3。在已报道的真菌毒素的检测分析方法中,酶联免疫吸附测定法应用较广,但该方法需依赖昂贵的抗体和
2、酶,具有制备成本高、耐酸碱性低、稳定性差、储存不便、操作步骤繁琐等缺陷,因此很难满足食品安全中快速检测的要求。色谱法是另一种常用的真菌毒素的检测方法,然而,真菌毒素种类繁多、分布范围广泛、样品基质复杂,且各类真菌毒素在实际样品中含量极低,这些条件阻碍了色谱法在真菌毒素检测中的直接应用。因此,在色谱分析前开发高效的样品前处理方法十分重要。目前,已有一些吸附材料被用于真菌毒素的分离富集,如超交联聚合物4、纳米复合材料5、分子印迹聚合物6、多孔有机框架材料7等。其中,多孔有机框架材料具有比表面积大、孔径可调节、活性位点分布均匀、结构可修饰等优点,在气体储存8、吸附分离9,10、化学催化11、化学传感12等方面均得到了应用。金属有机框架(MOF)和共价有机框架(COF)是多孔有机框架材料最典型的代表,在真菌毒素的分离富集领域已受到广泛关注。同时,MOF/COF材料的结构特性使得其具有优异的荧光和电化学性质,基于MOF/COF的荧光及电化学传感器由于操作简单、响应迅速、灵敏度高,已被广泛用于真菌毒素的分析传感检测。目前,已有一些综述文章分别针对MOF或COF材料在真菌毒素样品前处理或分析传感中的
3、研究进行了总结7,13-15。例如,Xin等7综述了COF吸附剂在食品污染物(包括多环芳烃、生物胺、杀虫剂、重金属离子、非法添加剂、生物毒素等)富集分析中的应用;林志琦等14总结了MOF传感器在真菌毒素检测中的研究进展。本文系统综述了MOF和COF这两类多孔有机框架材料在真菌毒素分析检测中的研究应用,涵盖了真菌毒素色谱分析中的样品前处理方法(固相萃取(SPE)、分散固相萃取(DSPE)、磁固相萃取(MSPE)、免疫磁珠分离(IMS)及得到了广泛关注的荧光/电化学传感研究的应用进展。1 多孔有机框架材料概述多孔有机框架材料是多孔材料的一种,近年来得到了快速的发展,目前以MOF、COF为代表的多孔有机框架材料在样品前处理及分析传感等领域都得到了广泛的应用。MOF是一类通过配位键将过渡金属离子和有机配体连接起来,经过一系列自组装行为形成的多孔材料。根据采用的金属和有机配体不同,可形成多种拓扑结构。COF的骨架是由纯有机构筑单元通过有机官能团反应桥联搭建的,完全由C、H、O、N、B等轻元素通过共价键组成,所以密度较小,化学稳定性和热稳定性更好。因为有机化学反应类型种类繁多,构筑单元多种多样,所
4、以理论上来讲可以合成的COF是层出不穷的。MOF/COF材料的合成主要通过将前驱体置于反应容器中,外加能量促进结晶。二者的合成方法有很多种,其中电化学合成法16、微波合成法17、光化学合成法18、辐射化学合成法19等合成方法尚未得到广泛应用,还需要深入研究结晶过程和机理;常见的合成方法有水/溶剂热合成法20-30、室温搅拌合成法31-35、超声合成法36,这些合成方法各有优缺点,具体见表1。表1 MOF和COF的常用合成方法2 多孔有机框架材料在真菌毒素分离富集中的应用MOF/COF材料由于独特的结构与性质,被广泛用于气体、金属离子、有机小分子、生物大分子等的吸附中。由MOF/COF材料构建的吸附剂,可以通过配位、-、氢键、疏水作用等多种作用力与真菌毒素相互作用,因此其在真菌毒素分离富集中的应用引起了研究者的广泛关注。目前,MOF/COF分离富集材料在真菌毒素样品前处理中的应用技术主要包括SPE、DSPE、MSPE、IMS等。2.1 固相萃取SPE是通过吸附剂选择性吸附目标物,再采用溶剂解吸目标物,以达到分离富集的目的。该技术具有富集效率高、选择性较好、溶剂用量少等优点37,38。MO
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