江苏专版2022年高考化学一轮复习专题十第二题有机推断与合成题型研究学案含解析.doc

江苏专版2022年高考化学一轮复习专题十第二题有机推断与合成题型研究学案含解析[试题特点]—————————————————————————————————————有机推断合成题是江苏高考有机考査的定型题型，题型以新材料、新科技为背景，合成新型药物或保健产品等，合成过程中新知识以信息的形式呈现在题目中，通过阅读理解、分析整理、提炼运用给予的信息，找出关键体现了“起点高、落点低”的特点试题一般围绕：酯的合成(包括羧酸和醇、羧酸和酚的酯化，多次涉及醇、醛、羧酸、酯之间的转化)、高分子化合物的合成以及药物合成等内容展开主要考查：有机结构与官能团的推理和书写、反应类型的判断或反应条件的判断或指定反应的化学方程式的书写、由转化关系和产物结构推知中间有机物的结构简式、限制条件下同分异构体结构简式的书写以及指定原料与产品“流程图”的设计等[做真题—明考查特点]1．(2018·江苏高考)丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物合成丹参醇的部分路线如下： 已知：1)A中的官能团名称为_________________________________________(写两种)[考查官能团的判断](2)D→E的反应类型为____________。

[考查反应类型的判断](3)B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：__________________________________[考查结构简式的书写](4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________①分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；②碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢[考查限定条件下同分异构体的书写](5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)[考查有机合成路线的设计]解析：(1)A中含有碳碳双键和羰基2)在D→E的反应中，E比D少了1个羟基，多了1个碳碳双键，所以D→E发生了消去反应3)根据B→C的反应，结合A的结构简式及B的分子式知，B的结构简式为4)的一种同分异构体，分子式为C9H6O3，分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有酚羟基，不能发生银镜反应，则不含醛基；碱性条件下水解，说明含有根据分子式可知还有一个基团，由水解产物酸化后均只有2种不同化学环境的氢，说明对称性高。

综上分析，其同分异构体的结构简式为答案：(1)碳碳双键、羰基　(2)消去反应(3)　 2．(2017·江苏高考)化合物H是一种用于合成γ­分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为________和________[考查官能团的判断](2)D→E的反应类型为________[考查反应类型的判断](3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：______________________________①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α­氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢[考查限定条件下同分异构体的书写](4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：____________________[考查结构简式的书写][考查有机合成路线的设计]解析：(1)C中含有的“—C—O—C—”为醚键，“—COO—”为酯基2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的—CH2COCH3取代，故D→E发生的是取代反应3)能水解，说明含有酯基；产物之一为α­氨基酸，即含有对比C的结构简式知，除以上结构和苯环外，还有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的H原子，则符合条件的C的同分异构体中的两个取代基在苯环上应处于对位，且其水解产物之一具有对称结构，由此写出其结构简式为 (4)对比F和H的结构简式可知，F中的酯基转变成了醛基，已知G经氧化得到H，则G中含有醇羟基，由此写出G的结构简式为。

5)与HBr发生取代反应生成，模仿A→B的反应可知：硝基被还原生成氨基，氨基上的H原子与中的Br原子结合生成HBr，另一产物即为答案：(1)醚键　酯基　(2)取代反应(4)　 　3．(2016·江苏高考)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：(1)D中的含氧官能团名称为________(写两种)[考查官能团的判断](2)F→G的反应类型为________[考查反应类型的判断](3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：________________①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢[考查限定条件下同分异构体的书写](4)E经还原得到FE的分子式为C14H17O3N，写出E的结构简式：____________[考查结构简式的书写]请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)[考查有机合成路线的设计]解析：(1)由D的结构简式可知，D中的含氧官能团有(酚)羟基、羰基和酰胺键2)由F、G的结构简式可知，F中的—OH消失，出现了新的碳碳双键，F→G应是醇羟基发生的消去反应。

3)能发生银镜反应，则同分异构体中含有醛基；能发生水解反应，且产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则该水解产物含有酚羟基，进一步可推知同分异构体中含有与苯环直接相连的基团“—OOCH”；又因为分子中含有4种氢原子，符合条件的同分异构体有3种：(4)由F的结构简式可知，其分子式为C14H19O3N，而E的分子式为C14H17O3N由于E经还原得到F，且E中不含Br元素，综合分析D和F的结构变化可推知，E中羰基被还原为醇羟基生成F，逆推可知E的结构简式应为5)由与(CH3CO)2O与(CH3CO)2O为原料制备分析原料和产物结构的变化可知，—COOH是—CH3被氧化得到的，且需在邻位引入—NHCOCH3由信息②可知苯甲酸发生硝化反应时在间位引入—NO2，因此甲苯在氧化前必须发生硝化反应在邻位引入—NO2；由于苯胺易被氧化，因此在—CH3被氧化为—COOH 前，先将—NH2转化为—NHCOCH3答案：(1)(酚)羟基、羰基、酰胺键(任写两种即可)(2)消去反应(4)[研热点—找解题策略]年份试题知识点分值2018第17题①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③有机物结构简式的书写；④限定条件下同分异构体的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计15分2017第17题①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③限定条件下同分异构体的书写；④有机物结构简式的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计15分2016第17题①有机物中官能团的名称；②有机反应类型的判断；③限定条件下同分异构体的书写；④有机物结构简式的书写；⑤有机合成路线“流程图”的设计15分1．有机物中官能团的判断官能团结构名称碳碳双键—X卤素原子—OH(与苯环直接相连)(酚)羟基醛基羧基碳碳叁键—OH(与链烃基相连)(醇)羟基醚键羰基酯基2.有机反应类型的判断反应类型重要的有机反应取代反应烷烃、烯烃的卤代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl、CH2CHCH3＋Cl2CH2CHCH2Cl＋HCl卤代烃的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr酯化反应：CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O二肽水解：加成反应消去反应醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反应单烯烃的加聚：nCH2===CH2CH2—CH2缩聚反应氧化反应催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O还原反应醛基加氢：CH3CHO＋H2CH3CH2OH3.由转化关系和产物结构推知中间有机物的结构简式在有机推断题中，经常遇到转化步骤中出现“有机物结构简式→字母代替有机物→分子式(或者有机物结构简式)”，要求写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式。

对于此类有机物结构的推断，需要考虑如下几点：(1)在限定的转化步骤中，反应的条件是什么？其目的是什么？(2)转化前后发生了什么反应？有机物结构发生了什么变化？(3)然后根据转化前后(有时要分析、比较几步转化)有机物的结构及分子式的比较，写出“字母所代替的有机物(或者有机试剂)”的结构简式类型实例①根据已知物的结构简式和未知物的分子式确定未知物的结构简式②根据已知物的结构简式和未知物的性质确定未知物的结构简式实验A→B的转化中，加入的化合物X能发生银镜反应，X的结构简式为③根据已知物的结构简式和未知物的相对分子质量确定副产物的结构简式合成B时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物D，D的结构简式为④根据反应物和生成物的结构简式确定可能存在的副产物的结构简式A→B的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为4.限定条件下同分异构体的书写题给信息推断结论①芳香化合物含有苯环②某有机物能与FeCl3溶液发生显色反应该有机物含有酚羟基③某有机物不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应该有机物中不含酚羟基，水解后生成物中含有酚羟基④某有机物能发生银镜反应该有机物含有醛基或⑤某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反应，又能发生水解反应(或皂化反应)该有机物可能为甲酸某酯⑥某有机物能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体该有机物含有羧基⑦某有机酸0.5 mol与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2该有机酸是二元羧酸，一个分子中含有2个—COOH⑧某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1该有机物含有四种化学环境不同的氢原子，且氢原子的个数比为6∶2∶2∶1⑨某气态有机物的密度是同温同压下H2密度的28倍该气态有机物的摩尔质量为56 g·mol－15.有机合成路线“流程图”设计的三种类型(1)以熟悉官能团的转化为主型如：请设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。

2)以分子骨架变化为主型如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(注明反应条件)提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr(3)以陌生官能团兼有骨架显著变化为主型要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化如：模仿设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制。