化学品危险性鉴别与分类的方法与管理.ppt

第三讲 化学品危险性鉴别与分 类的方法与管理 第三讲 化学品危险性鉴别与分类 的办法与管理 1 化学品危险性类别及分类程序 2 化学品危险性类别的划分及其标志 3 混合物危险性分类 4 化学品危险性鉴别与分类的管理 5 企业对化学品危险性分类的责任 6 化学品危险性分类的操作步骤 3 1 化学品危险性类别及分类程序 化学品危险性鉴别与分类的必要性 我国危险化学品分类体系 常用危险化学品的分类及标志 GB 13690 92 危险货物分类和品名编号 GB 6944 2005 危险货物品名表 GB12268 2005 备注 化学品分类和危险性公示 通则 GB 13690 2009 2010 05 01实施 3 1 化学品危险性类别及分类程序 常用危险化学品的分类及标志 GB13690 92 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体 自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 有毒品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品 危险货物分类和品名编号 GB6944 2005 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体 自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 毒害品和感染性物品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品 第9类 杂类 3 1 化学品危险性类别及分类程序 确定某种化学品是否为危险化学品 一般可按照下 列程序 对于现有的化学品 可以对照 危险货物品名表 GB12268 90 和 常用危险化学品的分类及 标志 GB13690 92 两个标准 确定其危险性 类别和项别 对于新的化学品 可首先检索文献 利用文献数 据进行危险性初步评估 然后进行针对性实验 对于没有文献资料的 需要进行全面的物化性质 毒性 燃爆 环境方面的试验 然后依据 常 用危险化学品的分类及标志 GB13690 92 和 危险货物分类和品名编号 GB6944 86 两个 标准进行分类 试验方法和项目参照联合国 关 于危险货物运输的建议书 进行 3 1 化学品危险性类别及分类程序 危险品 检索有关理 爆炸品 化 燃爆和 压缩气体和液化气体 毒性数据 易燃液体 依据危险化 易燃固体 化 学品分类的 自燃物品和遇湿易燃物品 学 判据确定是 氧化剂和有机过氧化物 品 否为危险品 毒害品 放射性物品 进行健康危 腐蚀品 害和物理危 害的试验 非危险品 3 2 化学品危险性类别的划分及其标志 爆炸品 本类化学品指在外界作用下 如 受热 受摩擦 撞击等 能发 生剧烈的化学反应 瞬时产生大 量的气体和热量 使周围压力急 剧上升 发生爆炸 对周围环境 造成破坏的物品 也包括无整体 爆炸危险 但具有燃烧 抛射及 较小爆炸危险的物品 如 叠氮 钠 黑索金 2 4 6 三硝基甲 苯 TNT 三硝基苯酚 爆炸品的主要特性 敏感性 不稳定性 受热 撞击 摩擦 遇明火等易发生爆炸 殉爆 当炸药爆炸时 能引起位于一定距离之外 的炸药也发生爆炸 这种现象称为殉爆 殉 爆发生的原因是冲击波的传播作用 距离越 近冲击波强度越大 压缩气体和液化气体 本类化学品系指压缩 液化或加压溶解的气体 并应 符合下述两种情况之一者 1 临界温度低于50C 时 或在50C 时 其蒸气压力大 于294kPa 的压缩或液化气体 2 温度在21 1 C 时 气体的绝对压力大于275kPa的压 缩气体 或在54 4 C 气体的绝对压力大于715kPa 的压缩气体 或在37 8 C 时 雷德蒸气压力大于 275kPa的液化气体或加压溶解气体 本类物品当受热 撞击或强烈震动时 容器内压 会急剧增大 致使容器破裂爆炸 或导致气瓶阀门 松动漏气 酿成火灾或中毒事故 按其性质分为以 下三项 易燃气体 如 氢气 一氧化碳 甲烷等 不燃气体 无毒 不燃 气体包括助燃气体 如 压缩空气 氮气等 有毒气体 毒性指标 同第六类 如 一氧化氮 氯气 氨等 压缩气体和液化气体的特性 可压缩性 压力增大 体积缩小 临界温度高于常温的气体 氯气 氨气 二氧化硫 临界温度低于常温的气体 氢气 氧气 一氧化碳 等 膨胀性 气体受高温后 分子热运动加剧 体积增大 与空气能形成爆炸性混合物 氢气 甲烷 天然气 毒性 窒息性和腐蚀性 溴化氢 氮气 惰性气体 氯化氢 易燃液体 指易燃液体 液体混合物或含有固 体物质的液体 但不包括由于其 危险性已列入其他类别的液体 闭杯闪点等于或低于61C 本类物质在常温下易挥发 其 蒸气与空气混合后能形成爆炸性 混合物 按闪点分为以下三项 低闪点液体 闪点 18 C 如乙醚 闪点为 45 C 乙醛 闪点为 38 C 等 中闪点液体 18 闪点 23 C 如 苯 闪点为 11 C 乙醇 闪点为12 C 等 高闪点液体 23 C 闪点30 硝化棉 25 含水 28 可分散性与可氧化性 硅粉 锰粉 钛粉等 热分解性 多聚甲醛 2 硝基联苯等 自燃物品的特性 极易氧化 黄磷 硫化亚铁 硫化钠 烷基铝 油棉纱等 易分解 硝化纤维片基 种子饼等 遇湿易燃物品的特性 遇湿易燃性 金属钠 金属钾 铝粉 金属氢化物 碳化钙 磷化锌等 氧化剂和有机过氧化物 本类物品具有强氧化性 易引起燃 烧 爆炸 本类物品按其组成分 为以下二项 1 氧化剂 指处于高氧化态 具有强 氧化性 易分解并放出氧气和热 量的物质 包括含有过氧基的无 机物 其本身不一定可燃 但能 导致可燃物的燃烧 与粉末状可 燃物能组成爆炸性混合物 对热 震动或摩擦较为敏感 如 过 氧化钠 高锰酸钾等 2 有机过氧化物 指分子组成中含有 过氧键的有机物 其本身易燃易 爆 极易分解 对热 震动和摩 擦极为敏感 如 过氧化苯甲酰 过氧化甲乙酮等 氧化剂的特性 强氧化性 高氯酸盐 高锰酸盐 硝酸盐等 与易燃 可燃物混合 极易形成爆炸性混合物 火药 氯酸钾与硫磺 助燃性 在火场中增大火势 易分解 受热 撞击 摩擦 震动极易分解 如过氧化 苯甲酰 过氧化二叔丁醇 过氧化甲乙酮等 有毒品 系指进入肌体后 累计达一定量 能与体液和组织发生生物化 学作用或生物物理作用 扰乱或破坏肌体的正常生理功能 引起暂时性或持久性的病理改变 甚至危及生命的物品 具体指标 经口 LD50 500mg kg 固体 LD50 2000mg kg 液体 经皮 24h接触 LD50 1000mg kg 吸入 LC50 10mg L 粉尘 烟雾 该类也可被分为毒害品 感染性物品2项 GB6944 有 毒品如 氰化钠 氰化钾 砷酸盐 农药 酚类 氯化钡 硫酸二甲酯等 GB13690将有毒品根据毒性高低分为 剧毒品 有毒品 有害品 有毒品分三级 剧毒品 经口 LD50 5mg kg 经皮 LD50 40mg kg 粉尘 烟雾或蒸气吸入1小时 LC50 0 5mg L 有毒品 经口 5mg kg LD50 50mg kg 经皮 40mg kg LD50 200mg kg 粉尘 烟雾或蒸气吸入1小时 0 5mg L LC50 2mg L 有害品 固体经口 50mg kg LD50 500mg kg 液体经口 50mg kg LD50 2000mg kg 经皮 200mg kg LD50 1000mg kg 粉尘 烟雾或蒸气吸入1小时 2mg L LC50 10mg L 危险特性 1 有毒品在水中的溶解度越大 毒性也越大 2 毒物在空气中的浓度与挥发度有直接的关系 在一定时间内毒物的挥发性越大 空气中毒物 浓度就越高 危险性也越大 3 固体毒物的颗粒越小 越易吸入人体 也易被 吸收 越易引起中毒 4 某些毒物对人体不同器官有选择性和蓄积性的 损害 毒物毒性大小与其化学结构或组成有关 剧毒化学品仓库管理人员必须做到 四 无一保 和严格遵守 五双 制度 四无一保 即无被盗 无事故 无丢 失 无违章 保安全 五双 制度即 双人收发 双人使用 双人运输 双人双锁 双本帐 其他购买 储存 使用 运输等管理 规定 坚持规范化管理 严禁混存 混运 放射性物品 放射性物品是指放射性比 活度大于7 4 10 4Bq kg 的物品 按其放射性大 小细分为一级放射性物 品 二级放射性物品和 三级放射性物品 如金属铀 六氟化铀 金属钍等 腐蚀品 腐蚀品是指能灼伤人体组织并对 金属等物品造成损坏的固体或液 体 与皮肤接触在4小时内出现可 见坏死现象 或温度在55C 时 对20号钢的表面均匀年腐蚀率超 过6 25mm 年的固体或液体 该类按化学性质分为三项 酸性腐蚀品 如 硫酸 硝酸 盐酸等 碱性腐蚀品 如 氢氧化钠 氢氧化钾 乙醇钠 等 其它腐蚀品 如 亚氯酸钠溶液 氯化铜 氯化 锌等 腐蚀品的特性 强烈的腐蚀性 硫酸 盐酸 硝酸 氢氧化钠 氢氧化钾等 氧化性 如浓硫酸 硝酸 氯磺酸等都是氧化性很强的物质 与还原剂 接触易发生强烈的氧化还原反应 放出大量的热量 遇水发热性 多种腐蚀物质遇水会放出大量的热 造成液体四处飞溅 灼伤人体 毒害性 许多腐蚀物质不仅本身毒性大 而且易于挥发出有毒蒸气 如 SO3 HF等 腐蚀物质接触人的皮肤 眼睛或进入肺部 食道等会引起表 皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤 灼伤后常引起炎症 甚至造成死亡 固体腐蚀物质 燃烧性 有些腐蚀品不仅本身可燃 而且能挥发出易燃蒸气 3 3 混合物危险性分类 混合物危险性分类 毒性大小 1 LD50 mix p LD50 i LD50 LC50 估算 数 据 1 LC50 mix x LC50 i 混 合 物 是否具有燃烧 试验 根据GB13690 92 GB6944 爆炸危险性 分类标准确定危险性类别 通过燃烧爆炸危险 性试验取得数据 n 危害组分总数 x 第i种有害组分的摩尔分数 p 组分的重量百分数 混合物危险性分类急性毒性计算举例 蒸气吸入急性毒性 已知NO NO2的LD50 4小时 大鼠吸入 分别为 1068mg m3和126mg m3 若NO中含10 体积比 的NO2 求该混合物的LC50 解 1 LC50 mix 90 100 1 1068 10 100 1 126 1 636 10 3 LC50 611 2 mg kg 经口急性毒性 已知4 甲酚 2 甲酚的LD50 大鼠经口 分别为207 mg kg 和121 mg kg 若4 甲酚中含5 的2 甲酚 求该混合物的 LD50 解 1 LD50 mix 95 100 1 207 5 100 1 121 5 003 10 3 LD50 199 9 mg kg 化学品危险性鉴别与分类的管理 一 危险化学品登记管理办法 对化学品危险性鉴别 与分类的有关规定 共 条 第七条 登记中心应履行下列职责 五 组织对新化学品进行危险性评估 对未分类的 化学品统一进行危险性分类 第十三条 登记单位应在 危险化学品名录 公布 之日起 个月内办理危险化学品登记手续 对危险 性不明的化学品 生产单位应在本办法实施之日起 年内 委托国家安全生产监督管理局认可的专业 技术机构对其危险性进行鉴别和评估 持鉴别和评 估报告办理登记手续 化学品危险性鉴别与分类的管理 一 危险化学品登记管理办法 对化学品危险性 鉴别与分类的有关规定 共 条 对新化学品 生产单位应在新化学品投产前 年内 委托国家安全生产监督管理局认可的 专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估 持 鉴别和评估报告办理登记手续 第十四条 生产单位应登记的内容为 四 新化学品和危险性不明化学品的危险性鉴 别和评估报告 一 危险化学品登记管理办法 对化学品危险 性鉴别与分类的有关规定 共 条 第十七条 生产单位办理登记时 应向所在 省 自治区 直辖市登记办公室报送以下主要 材料 三 危险性不明化学品或新化学品的危险性鉴 别 分类和评估报告各 份 第十九条 登记单位履行下列义务 三 对本单位生产的危险性不明化学品或新化 学品进行危险性鉴别 分类和评估 二 170号国际公约 对化学品危险性鉴别与分类 的有关规定 共3条 第六条 分类制度 1 应由主管当局 或经主管当局批准或认可的机构 根据国家或国际标准 建。