苯选择性氢制环已烯及水合法制环己醇技术.docx

本文格式为Word版，下载可任意编辑苯选择性氢制环已烯及水合法制环己醇技术 苯选择性氢制环已烯及水合法制环己醇技术 一、该项技术及产品的性能及应用领域 该项技术的核心为：以苯为原料，利用催化技术实现苯片面加氢生产环己烯，同时包括环己烯进一步水合生产环己醇中间产品为环己烯，主要产品为环己醇，副产品为环己烷 环己烯不仅可以直接水合生产环己醇，而且它是重要的有机合成中间体，被广泛用于己二酸，尼龙6、尼龙66、聚酰胺、聚脂和其它精细化学品的生产环己烯及其下游产品，具有重要的工业用途和广阔的市场前景，因而苯选择加氢制环己烯具有巨大的工业经济价值 更加是尼龙6、尼龙66、尼龙1212等关乎国计民生和国防工业高强度聚酰胺的生产，在每一个国家的石化企业都占有特别重要的地位，是一个国家综合实力的重要标志之一但迄今国内外大多采用苯完全加氢；即由苯加氢生成环己烷，环己烷氧化生成环己酮路线，如中国的巴陵石化、鹰山石化等工艺流程长，步骤多，收率低，能耗大，而且易造成环境污染、一吨产品、一吨废水本路线苯选择加氢生成环己烯，环己烯进水合生产环己醇路线，安好、节能、碳原子利用率100%，无废弃物和环境污染，具有原子经济性和环境友好等特点，代表了当代该技术领域的先进水平和过程绿色化的进展方向。

该技术的关键在于：高活性高选择性催化剂和催化技术的开发1989年，日本旭化成公司领先实现了该技术路线的工业化，迄今在世界范围内仍属唯一，处于垄断地位该项技术在中国有着及其广阔的市场前景但过高的技术转让费用曾让中国大量企业望而生畏20世纪90年头，该项技术领先转让中国神马，仅专利技术使用费就高达五千万元人民币到目前为止，在全世界仅有日本和中国两套工业装置，但核心技术催化剂依旧凭借进口，严重制约了中国企业的可持续进展更重要的是环己烯下游产品，日本在中国市场占了主导地位，从我国赚取了大量外汇因此开发具有自主学识产权的苯选择加氢催化技术，对于打破技术垄断，进展我国经济，参与国际竞争，具有特别重要的意义 1998年以来，郑州大学就紧密跟踪和潜心研究该项技术2022年，开发的催化剂第一个申报了国家专利，2022年国家学识产权局正式授权2022~2022年，该项技术得到国家科技部的无偿资助，并于濮阳市亚东化工公司联合完成了连续法和间歇法中式放大试验催化剂的活性、选择性、可调变性、沉降分开性能、再生和寿命等重要指标，显示出良好的工业应用前景在该技术领域，迄今郑州大学已申报了6项国家专利、完成了4项省级成果鉴定。

催化剂主要性能指标在国内处于领先地位，达成国际先进水平这标志着我们国家已经完全掌管了该项技术，具备了实现产业化的条件 二、经济效益与社会效益的预料评估 该项技术在国内外，更加是中国石化企业具有广阔的市场前景不但可以对目前石化企业传统路线举行改造，实现节能、高效、过程绿色化的目标，而且能够形成新的经济增长点 国内该催化剂年需求量按200kg计算，从日本进口每公斤6万元采用本技术自行生产每公斤本金仅2万元，替代进口，每年可俭约外汇1000万元，创利税800万元上一套年产10万吨环己醇生产装置，利用本技术每吨环己醇生产本金1万元，市场售价1.5万元，每年可创利税5亿元副产品环己烷的经济效益可以抵偿本金消耗，环己醇和苯的差价就是纯利润 该工程的推广应用，可以打破日本的垄断，参与国际竞争，为我国企业进展供给强大的技术支持，产生巨大的经济效益和良好的社会效益 三、主要技术经济指标 （一）生产才能：设计年生产285天，年生产才能为10000吨，副产品环己烷2000吨 （二）原材料消耗 原料消耗 材料名称 消耗 精苯（公斤） 1020 消耗 纯氢（Nm3） 680 催化剂（元/吨） 140 副产环己烷（公斤） 226 公用工程消耗 规格 消耗 电力（kwh） 6kv 125 380kv 190 蒸汽（吨） 7 副产蒸汽冷凝液 -5.0 冷却水m3 420 四、工程投资 年生产10000吨环己醇，需投入固定资产5000~6000万元，滚动资金1000~2000万元。

五、效益 （一）年销售收入14500万元； （二）利润2538万元； （三）税费1677万元； （四）投资回收期3.35年 （五）盈亏平衡点：生产才能利用率达成56.58%，企业盈亏平衡 六、合作方式 （一）专利证书号为ZL01122208.5的“苯选择加氢制环己烯催化剂及其 制造方法； （二）专利申请号为202210060453X的苯加氢制环己烯催化剂及其制造方 法； （三）专利申请号为202210060451.0的“苯选择加氢制环己烯催化剂， 其制备方法调变方法和再生方法“ （四）专利申请号为202210017579.3的苯加氢生产环己烯工艺，所用催 化剂及其制造方法“ 七费用： 根据专利受让方或技术合作方的概括要求和服务内容，面谈 环己酮生产工艺介绍 生产工艺 环己酮为生产PA6、PA66的原料，也是生产己二酸的原料之一世界上主要是以苯为原料来合成的，目前最普遍的工艺为苯加氢制的环己烷，然后再由环己烷空气氧化制得此法的缺点是环己烷氧化过程会产生20%左右的副产物二十世纪八十年头，日本旭化成公司开发出了苯片面加氢工艺，使得原料的利用率可以达成99%左右。

该工艺过程为：苯在Ru-Zn[wiki]催化剂[/wiki]的作用下，与氢气发生片面加氢回响，生成环己烯和环己烷环己烯以改性的H-ZSM-5分子筛为催化剂，经过水合得到环己醇，环己醇脱氢制得环己酮目前在世界原油涨价的环境下，后一种工艺更加突现了其原料利用率高、生产本金低的技术优势 环己基过氧化氢分解工艺技术现状和进展 1 CHHP分解回响在环己酮工业中的地位2 ?2 H( |; M5 f8 l* i$ g; W 环己烷氧化法生产环己酮，是目前世界上应用最广泛的环己酮生产工艺从有机化学可知，环己烷化学性质稳定，难以氧化为了使环己烷顺遂氧化，化学工程师研发了钴盐催化、硼酸催化等催化氧[wiki]化工[/wiki]艺20世纪50~60年头主要采用油溶性的环烷酸钴或辛酸钴为催化剂，钴离子浓度一般为3~6ppm 当时，环己酮行业的工程师已经熟悉到环己烷氧化首先生成中间产物——环己基过氧化氢（简称CHHP），但对CHHP的性质缺乏深入了解，想当然地惦记其含量过高，会发生类似双氧水的链式爆炸分解回响，所以工艺上一再 加大催化剂浓度，有时高达12ppm，使得CHHP生成后马上在有氧环境（氧化釜）下分解生成环己酮、环己醇，以达成促进氧化，降低尾气含氧，确保氧化过程安好生产[1]的目的。

很快，高催化剂浓度的环己烷氧化工艺遇到了困难理由是环己烷氧化过程生成的水，假设不能实时移出，可以溶解氧化副产的己二酸，生成以己二酸钴为核心的酸性沉淀物，堵塞管道，严重影响生产装置的长周期运转，并降低CHHP分解收率[2] 同时，通过对环己烷氧化机理的深入研究，人们熟悉到假设不适当操纵环己烷氧化深度，环己酮收率将降低由于，目的产品环己酮在有氧的环境下比环己烷活泼，能够对比轻易地进一步氧化生成酸性副产物[1]因此，在20世纪60年头，人们开头将氧化催化剂降低到1ppm,到80年头，荷兰DSM公司开发出无催化氧化工艺，试图将环己烷氧化尽量操纵在CHHP阶段(CHHP含量4~5wt%)，同时保持较低的氧化转化率（3.5%），得到较高的氧化收率(95%)该无催化氧化工艺在全世界得到了广泛应用，并衍生出贫氧、富氧、无搅拌内循环等提升氧化工艺/ G O( v5 E0 J 由于环己烷无催化氧化液中过氧化物含量升高，人们研究的重点向CHHP分解工艺转移，并对CHHP的性质有了新的熟悉[3]大多数烷基氢过氧化物是液体，低级烷基氢过氧化物溶于水，并具有爆炸性随着碳链的增长，氢过氧化物分解的强烈程度下降。

烷基氢过氧化物的酸性比相应的醇强，因此，可以通过它们的碱金属盐来分开和提纯烷基氢过氧化物有好多试剂能恢复氢过氧化物生成相应的醇这些恢复回响经常用于定性和定量分析烷基氢过氧化物在有机合成中可以用做氧化剂和羟基化试剂在无催化条件下，CHHP分解回响表观活化能为E=34千卡/摩尔 — 7 —。