金属氧化物催化机理
4页1、氨吸附/脱附法研究发现随着在MoO3 - P2O5体系中加入少量的Bi2O3后催化剂 的酸性迅速增加,并达到极大值,然后随Bi2O3的量增加而下降 亲核氧化反应的第一步是有机分子的活化,然后进行氧离子的亲核加成作用 催化剂要活化烃类并使其进一步进行氧化反应 ,必须具备酸性和氧化还原两种催化 功能,并且这两种功能又必须相互协同进行U第毕;7.1.6 氧物种在催化氧化中的作用根据氧化物表面上形成的氧物种,氧化物分为三类 具有较多供电子中心而使吸附氧具有较多电荷呈 O-形式,属于此类的过渡金属氧化物(如NiO、 MnO、CoO、CO3O4等)往往增加氧化度 供电子中心的浓度较低,吸附氧带有较少的负电 荷而呈O -形式,属于此种类型的过渡金属氧化物主 要有ZnO、SnO2、TiO2负载的V2O5和分散在抗磁性 物质上低价过渡金属氧化物以及与绝缘物质形成的 固溶体 (如 CoO 一 MgO、MnO 一 MgO) 不吸附氧并具有盐特征的混合物,其中氧与高价 氧化态的过渡金属 中心离子形成具有确定结构的阴 离子,主要有MoO3、WO3、Nb2O3和一些铝酸盐、 钨酸盐以及含有钼、钨的杂多化合物,在这
2、些氧化 物上,碳氢化合物主要发生选择性氧化不同氧化物上的实验结果表明:第v、w、w族过渡金属氧化与配位多面体形成不同类型的键合方式,并且在确定有机分子亲核插入机理中起着重要的作用原料产物催化剂载体助剂甲醇甲醛Fe2O3 - MoO3Cr、Co、MoFe2O3 一 MoO3 一 TiO2丙烯丙烯醛Bi2O3 一 MoO3; CoO 一 MoO3;SiO2Fe、Ni、Cu、Cd、SnO2 一 MoO3;TeO2- MoO3Te、P丙烯丙烯酸CoO 一 Bi2O3 一 MoO3; Co -TeO2 一 MoO3; As2O3 一 Nb2O5Fe、Cu、Sn、Te、-MoO3;Sb2O5 一V2O5 -PMoO3SiO2 一丁烯顺丁烯二酸V2O5 一 P2O5A12O3;酐SiO2Cu Nb Al K丁烷顺丁烯二酸V2O5 一 P2O5;V2O5 - MoO3SiO2Ce酐晶格氧离子02-是亲核试剂,它没有氧化性质,它们可以通过亲核加成插入到烃类分子缺电子的位置上,导致选择性氧化,这种方式生成的含氧化合物的类型取决于反应物分子与催化剂 表面活性中心之间形成的中间态结构强亲电性的02和0物种进攻
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