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工科无机化学下期末复习资料完美

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    • 1、工科无机化学下期末复习资料完美第十章 氢、碱金属和碱土金属 一、1、氢气的制备: 实验室:Zn+2HCl=ZnCl2+H2 军事上:CaH2 +2H2O Ca2 + 2H2 2、氢化物 氢化物共分为离子型、共价型、过渡型 离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl44NaH Ti4NaCl2H2 LiH能在乙醚中同B3 Al3 Ga3 等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢 化铝锂的生成。 4LiH + AlCl3 乙醚 LiAlH4 + 3LiCl 氢化铝锂遇水发生猛烈反应LiAlH44H2O=LiOHAl(OH)34H2 二、 碱金属与碱土金属元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。 碱金属 M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y 碱土金属 M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3) 2KNO310K=6K20N2 碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。 CaCO3 高温CaOCO2 2Sr(NO3)2 2SrO4NO2O2 过氧化物与超氧化物 过氧化物是含有过氧基的化合物,可看作是H2

      2、O2的衍生物。除铍外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。 2NaO2300 500 Na2O2 除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。 KO2=KO2 臭氧化物 在低温下通过O3与粉末状无水碱金属氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固体: 3MOH(S)2O3(g)=2MO3(s)MOHH2O(s)1/2O2(g) 三、氢氧化物 碱金属和碱土金属的氧化物与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热: M2OH2O=2MOH MO+H2O=M(OH)2 碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性 碱金属和碱土金属氢氧化物除Be2外均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。 氢氧化物酸碱性递变规律可用ROH规则表示。 RO+H+ ROHR+OH 离子势=阳离子电荷/阳离子半径 的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。 碱金属和碱土金属溶解性 碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。 四、盐类 晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点。 颜色:碱金属离子和碱土金属离子都是无色的。

      3、 热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。 650 O C 4LiNO3 2Li2O4NO2O2 2NaNO3830 2NaNO2O2 2KNO3630 2KNO2O2 第十一章 过渡元素 1、钛族 钛的重要化合物 TiO2H2SO4(浓) TiO22NaOH(浓) TiOSO4H2O Na2TiO3H2O TiO2可溶于氢氟酸: TiO26HF TiF62-2H2H2O TiCl4水解:TiCl4 + 3H2O H2TiO3 + 4HCl Ti3易在空气中被氧化:4Ti3O22H2O 4TiO24H 2、铬族元素 (1)各族元素概述 Cr2易被空气中氧气氧化: Cr2H 4Cr24H Cr2H2 O2 铬还可与热的浓硫酸作用: 4Cr32H2O 2Cr6H2SO4(热,浓) Cr2(SO4)33SO2铬的重要化合物 6H2O 1、铬化合物 Cr2O3是难溶的两性化合物。 Cr2O33H2SO4 Cr2(SO4)33H2O Cr2O32NaOH 2NaCrO2与酸性熔矿剂共熔: H2O Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O 2、

      4、铬()盐 还原剂:2Cr(OH)4- + 3Br2+ 8OH- 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O 3、铬的化合物 强氧化性: Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ 2 Cr3+ + 3S+ 7H2O Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- 2 Cr3+ 3Cl2 + 7H2O Cr2O72-鉴定:Pb2CrO42-错误!未找到引用源。PbCrO4(铬黄) 3、锰族元素 二氧化锰2MnO2 +2H2SO4 (浓) D2MnSO4 +O2+ 2H2O 高锰酸盐 强氧化性:2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ +5Cl2+ 8H2O (浓HCl) 2MnO4- + 3NO2- + H2O 2MnO2+ 3NO3- + 2OH- 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O 2MnO4- + NO2- + 2OH- 2MnO42-+ NO3- + H2O 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O

      5、 4、铁、钴、镍的化合物 2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+ 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 丙酮Co2+ + 4SCN-Co(NCS)42- Ni2+ + 6NH3H2O(过量) Ni(NH3)62+ + 6H2O 4Co(NH3)62+ + O2 + 2H2O 4Co(NH3)63+ + 4OH- 2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- 2NiO(OH)+ 2Br- + 2H2O Co2O3 + 6H+ + 2Cl- 2Co2+ + Cl2 + 3H2O Fe(NCS) 63 + 6F- FeF63- + 6SCN- 5、铜族元素概述 O124 + 4CO224 + H423O2Cu +湿空气 Cu2(OH)2CO3 Cu2O + 2Cl- + 2H+ 2CuCl2+ H2O Cu2O +2H+ Cu2+ + Cu+ H2O 2Cu2+ + 4I- 2CuI+ I2 2Cu2+ + 6CN-(过量) 2Cu(CN)2 - + (CN)2 6、锌族元素概述 Zn2+ + 4NH3H2O(过量) Zn(NH3)42+ + 4H2O H

      6、g2+ + 4I- (过量) HgI4 2- Hg22+ + 4I- (过量) HgI4 2- + Hg Hg2+ + 2OH- HgO+ H2O Hg2Cl2 + SnCl2 2Hg+ SnCl4 HgS + S2- HgS22- 第十三章 硼族和碳族 一、硼族元素的单质及其化合物 1.缺电子:价电子数价层轨道数 +3氧化态的化合物(如:BF3)为缺电子化合物,有较强的继续接受电子的能力。表现在分子的自聚及同电子对给予体形成稳定配合物等方面。 缺电子化合物特点:a. 易形成配位化合物HBF4 HF BF3 b. 易形成双聚物Al2Cl6 2.惰性电子对效应: TI()化合物有较强氧化性。TI()化合物稳定,具有较强的离子键特征。 氧化态:B,Al,Ga: In: Tl: 3. 最大配位数: B:4 例:HBF4 其它:6 例:Na3AlF6 2.2 硼单质 硼的同素异形体 单质硼 无定形硼 -菱形硼 -菱形硼结构 原子晶体,结构单元:B12 2B(s) + N2(g) 2BN 氮化硼:石墨结构,为B-N键极性,为绝缘体 无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化: 2B(s) + 3

      7、H2SO4(浓) 2H3BO3 + 3SO2(g) B(s) + 3HNO3(浓) H3BO3 + 3NO2(g) 有氧化剂存在并强热时与碱作用: 2B + 2KOH + 3KNO3 3KNO2 + 2KBO2 + H2O 2.4 硼的制备 -菱形硼 12 BI3 B12(C) + 18 I2(g) 无定形硼 Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 2H3BO3 = B2O3 +3 H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K) 硼烷的合成:须间接合成 以乙硼烷的合成为例: 质子置换法: 2BMn + 6H+ = B2H6 + 2Mn3+ 氢化法:2BCl3 + 6H2 = B2H6 + 6HCl 氢负离子置换法:(乙醚,无水无氧) 3LiAlH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3LiF + 3AlF3 3NaBH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3NaBF4 化学性质1. 硼酸酐 晶形 B2O3(s) + H2O(g) = 2 HBO2 (g) 无定形 B2O3(s) + 3 H2O(l) = 2 H3BO3 (aq) B 2. 与金属氧化物共熔 M O O 3(s+ 2 2 ) M 2 O 3 共偏硼酸盐 熔 硼砂晶体结构 四硼酸根 B4O5(OH)42- 2个B: sp2 BO3 另2个B: sp3 BO4 硼砂化学性质 1标准缓冲溶液 (重点) 缓冲原理 共轭酸 共轭碱 B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- +OH- + H+ 1:1摩尔比 BX3是缺电子化合物,可与Lewis碱加合。 BF3 + :NH3 = F3B NH3 BF3 + HF = HBF4 氟硼酸 强酸 BX3 + X- = BX4- sp2 sp3 二、碳族元素 1、硅及其化合物 硅的化学性质不活泼,室温时不与氧、水、氢卤酸反应,但能与强碱或硝酸 和氢氟酸的混合物溶液反应。 Si2NaOHH2O Na2SiO

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