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第19讲难溶电解质的溶解平衡

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    • 1、专题第7讲 难溶电解质的溶解平衡课程标准 1了解难溶电解质的溶解平衡2知道沉淀转化的本质考纲要求 (1)了解难溶电解质在水中的溶解情况。(2)理解难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡特点,正确理解和掌握溶度积KSP的概念。(3)掌握运用浓度商和平衡常数来分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化。(4)掌握简单的利用KSP的表达式,计算溶液中相关离子的浓度。自主学习1知识网络 一、难溶电解质的溶解平衡1概念:在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。(也叫沉淀溶解平衡)2难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样,合乎平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律,其基本特征为:(1) 可逆过程 (2) 沉积和溶解速率相等 (3) 各离子浓度不变 (4) 改变温度、浓度等条件平衡移动 3溶度积KSP反映了难溶电解质在水中的 溶解能力 ,KSP的大小和溶质的溶解度不同,它只与温度 有关,与 浓度无关。利用溶度积KSP可以判断 沉淀的生成、溶解情况以及 沉淀溶解平衡移动方向 。4沉淀的转化是 一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质 的过程,其

      2、实质是沉淀溶解平衡的移动。当Qc 大于 Ksp时,情况为:此时有沉淀析出 直至沉积与溶解达到平衡 当Qc 等于 Ksp时,情况为:沉积与溶解处于平衡状态 若溶液中存在难溶电解质,当Qc 小于 Ksp时,情况为:则难溶电解质会溶解,直至沉积与溶解达到平衡状态 。二、沉淀溶解平衡的应用1沉淀的生成(1)方法:A、调节PH法 B、加沉淀剂法 C、同离子效应法 D、氧化还原法如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至78Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4 如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂Cu2+S2= CuS Hg2+S2= HgS(2)原则:生成沉淀的反应能发生,且进行得越完全越好(3)意义:物质的检验、提纯及工厂废水的处理等2沉淀的溶解 原理:设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向 沉淀溶解 的方向移动。 举例 难溶于水的盐溶于酸中,如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于盐酸。 难溶于水的电解质溶于某些盐溶液,如:Mg(OH) 2溶于NH4Cl溶液(1) 酸碱溶解法(2) 盐溶解法(3) 生成配合物使沉淀溶解(4)

      3、 发生氧化还原反应使沉淀溶解 3沉淀的转化 (1) 方法:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向溶解的方向移动。(2) 实质:生成溶解度更小的难溶物【小结】改变条件使难溶电解质的溶解平衡移动使沉淀生成,或沉淀溶解,或沉淀转化。2考点精析1了解溶解平衡的建立及其特征。2掌握沉淀溶解平衡常数及其应用。3应用化学平衡移动原理分析影响溶解平衡的因素。4应用难溶电解质的溶解平衡的理论解释沉淀的生成,溶解及其转化。5考查沉淀转化的本质及综合分析的思维能力。3自主训练 1为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3,可在加热搅拌的条件下,加入一种试剂,过滤后再加入适量盐酸,这试剂不可以是 ( )ANH3H2O BMgO CMg(OH)2 DMgCO32将100mL 0.1mol/L的AgNO3溶液加入足量的NaCl和NaF的混合溶液中,产生1.435g沉淀,则下列说法正确的是(AgF溶解度:182g/100g) ( )A产生的沉淀为AgCl B产生的沉淀为AgFC产生的沉淀为AgF和AgCl DAgF溶于水3石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH (

      4、aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是 ( )ANa2CO3溶液 BAlCl3溶液 CNaOH溶液 DCaCl2溶液二、填空题4向含有AgI的饱和溶液中,分别进行如下操作:加入固体AgNO3,则C(I) 若改加更多的AgI固体,则C(Ag) 若改加AgBr固体,则C(I) 5将足量BaCO3分别加入: 30mL水 10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 50mL 0.01mol/L氯化钡溶液 100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为: _ 6在含有Cl、Br、I的溶液中,已知其浓度均为0.1mol/L,而AgCl、AgBr AgI的溶度积分别为1.61010、4.11015、1.51016。若向混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液是时,首先析出的沉淀是 ,最后析出的沉淀是 。【自主训练】参考答案1A 2 AD 3AB4减小,不变,减小 5 6AgI,AgCl互动探究 1典型例题精析 【例1】用平衡移动的原理分析Mg(OH) 2溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因?解释:在溶液中存在Mg(OH) 2的溶解平衡: Mg(OH)2(

      5、s) Mg2(aq)+2OH(aq)加入盐酸时,H中和OH-,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解;加入NH4Cl时,NH4水解,产生的H中和OH,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解【例2】一定温度下,难溶电解质在饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称为该难溶电解质的溶度积,用符号Ksp表示高考资源网即:AmBn(s)mAn+(aq)nBm(aq)An+mBmnKsp已知:某温度时,Ksp(AgCl)=Ag+Cl 1.81010Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.11012试求:(1)此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度,并比较两者的大小。(2)此温度下,在0.010mo1L-1的AgNO3溶液中,AgCl与Ag2CrO4分别能达到的最大物质的量浓度,并比较两者的大小高考资源网【解释】AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO42(aq)2xx(2x)2x=Kspc(AgCl)c(Ag2CrO4)在0.010 molL-1 AgNO3溶液中,c(Ag+)=0.0

      6、10 molL-1AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)溶解平衡时:0.010xx(0.010x)x1.81010x很小,0.010x0.010x1.8108(molL1)c(AgCl)= 1.8108(molL1)Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO24(aq)溶解平衡时: 0.010xx (0.0102x)2x1.11012x很小,0.0102x0.010x1.1108(molL1)c(Ag2CrO4)1.110-8 (molL1)c(AgCl)c(Ag2CrO4)过量盐酸过滤 粗氧化铜溶液I沉淀II溶液II加入X 加入YpH=5 过滤 沉淀II溶液IIICuCl22H2OCuCl2【例3】某化学兴趣小组拟用粗氧化铜(含少量铜粉、氧化铁及不溶于酸的杂质)制取无水氯化铜,其制备步骤如下:实验过程中所用的物质x,y及pH控制参照下表确定:表I物质开始沉淀时pH完全沉淀时pHFe(OH)32737Fe(OH)27696Cu(OH)25264表氧化剂调节pH的物质A双氧水E氨水B高锰酸钾F碱式碳酸铜C氯水G氧化铜 请填写下列空白 (1)沉淀的成分(化学式)是 。 (2)步骤加入的试剂x

      7、可选用表中的(填序号,且选出全部合理的),其作用是 . (3)步骤加入的试剂y可选用表中的 (填序号,且选出全部合理的),控制pH5的目的是 。 (4)步骤要得到无水CuCl2,应控制的一定条件是 。 (5)步骤中所发生的全部反应的离子方程式: 。答案:Fe(OH)3 AC 使Fe2+转化为Fe3+ FG 使Fe3+转化为Fe(OH)3 通入HCl气体使CuCl22H2O在酸性条件下失水 CuO+2H+=Cu2+H2O;Fe2O3+6H+=2Fe3+3H2O;2Fe3+Cu=2Fe2+Cu2+2方法、技巧、规律小结对难溶电解质的溶解平衡常数的正确的理解,一方面要运用前面的影响化学平衡、电离平衡的因素知识进行牵移和类比以达到强化和内化的目标;另一方面要用溶度积KSP知识来分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化。不同沉淀方法的应用1直接沉淀法:除去指定的溶液中某种离子或获取该难溶电解质2分步沉淀法:鉴别溶液中含有哪些离子或分别获得不同难溶电解质3共沉淀法:除去一组某种性质相似的离子,加入合适的沉淀剂4氧化还原法:改变某离子的存在形式,促使其转变为溶解度更小的难溶电解质便于分离除去3体验高考1. (08山东卷)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Kap大于c点对应的Kap2. (09年广东化学22)(12分)某工厂生产硼砂过程中产生的固体废料,主要含有MgCO3、MgSiO3、 CaMg(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中镁的工艺流程如下:沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Mg(OH)2pH3452124部分阳离子以氢氧化物形式完全深沉时溶液的pH由见上表,请回答下列问题:(1)“浸出”步骤中,为提高镁的浸出率,可采取的措施有 (要求写出两条)(2)滤渣I的主要成分有 。(3)从滤渣中可回收利用的主要物质有 。(4)Mg(ClO3)2在农业上可用作脱叶

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