散装双氧水储存指南欧盟标准.doc

1、过氧化物过氧化氢分会散装双氧水储存指南2005年9月化学改变世界欧盟化学工业委员会目录前言4指南的目的和范围5定义51特性和分类711 物理性质和特性712化学性质和特性1013分级和加标签112危害和结果评估1221危害12212失去控制12213 外部火源，蒸汽和浓缩物的爆炸1322 可能结果的评估133储存的一般指南1531危害1532事故的预防1633测量和减少事故174HP储存罐1842 急停辅助放空1843容器破裂的检测1944收集坑的容积1945材料205安全距离2251位置2252安全距离226辅助设备2461管路2462泵2563中间罐2564仪表2665安全装置2666卸料部分（指用户）2667稀释装置267操作2771供应2772稀释2773移送2774维护2875处理288应急响应2881应急计划2882失控分解2983失去控制309管理机构32附录1 双氧水分解反应的动力学33附录2 自加速分解反应温度35附录3 用TNT当量的方法计算HP储存罐爆炸相关的过压38附录4双氧水放空设计的方法论40附录5 推荐材料清单42附录6 与HP相关设备的表面处理44权利和

2、免责声明46前言2005年9月指南由CEFIC(欧盟化工委员会)过氧化氢技术委员会提供和维护该组织由下列成员组成：ARKEMA（former ATOFINA SA）EKA CHEMICALS AB KEMIRA Chemicals OyjF M C Foret SABELINKA Perkemija d.o.o.ARAGONESAS Industrias Energia S自从这项工作开展以来，工作压力已经从指南和瑞典援救机构的Bertil Lindeberg先生有益的注解中获益，他可以表达出足够权威的关心和现在调整的见解。经过我们的过氧化氢的生活循环，指南的发展是与利益相关者的负责任的关爱基金委员会相一致的。它的目的是保护指南的单纯和权威，控制散装贮存的风险， 它对广大的利益相关者是有效的。在指南中公司达到的标准完全具体化。更新的版本位于CEFIC网页，www.cefic.org.指南的目的和范围“化学工业在化学品的管理中扮演着领导角色。被认为是工业的职责，与权威机构和利益相关方合作，以确保化学品在生产上、使用上和后续处理是安全的。”化学品管理机构：CEFIC成立于1999年3年。H

3、 P（过氧化氢）的最终用途在最近的几十年中经历了巨大的发展：基于其氧化特性，超过两百万吨100%的HP广泛应用于全世界。它的副产品为水和氧气，被认为是环境友好的，不存在任何的风险，仍而HP作为一个化学品，只要其严格的安全原理由所有人了解和认知它的储存和运输才是安全的。作为CEFIC过氧化物组织的一员的欧洲HP产品，决定了结合他们的知识和推荐HP现行的散装储存的经验。指南的目的可以定义如下：提供给用户、官方和其它相关利益方信息：对新的或已经存在的HP的储存装置执行风险评估。尽管HP是众所周知的产品，但产品现有的文献既不完整也不一致。作为一种公众的信息来源，指南必须最小化地降低生产者、用户和相关方的混淆和不一致的风险。通过相关的HP储存装置的设计和操作的实际建议，确保HP的生产者和用户装置的安全。指南应该用作训练和提高所有HP用户的怎么做的基础。建立让CEFIC所有HP生产成员都接受的储存装置相适应的最低要求。指南的范围限制在如下装置中：HP的浓度70%以上。HP的高浓度存在其它的风险（例如自爆的危险），而且仅少量用于辅助的特殊的应用。维修HP的储存装置，HP的运输、包装和应用不属于这个指

4、南的范围。考虑到现存的HP储存装置的不同（不同的产品浓度、不同的储罐大小和位置），制订在所有情况下不变的技术和组织的标准是不可能的。这种指南发展的方法论由风险评估框架和主要要素组成：HP储存罐和它的辅助设备，HP储存装置相关的操作流程的定义，应急计划的准备，为了达到最好的人员和环境的安全水平，必须通过最好实践方法论介绍。指南反映我们现在最好的安全知识水平。这不是代替应用规则而是对他们的补充。CEFIC HP产品的公共承诺是通过指南的实施不断改进HP的安全，所有公司都乐意帮助所有相关方达成这个目标。定义指南的目的，随后的词语定义如下：充足的（Adequate）：这个词语用在第3章的风险评估。它强调的是在防止人员伤害和环境材料的损害，并给出欧洲产品的现有状态。最好的现行方案（Best practical means）：考虑到经济性所取得的最好的风险减少技术。浓度（Concentration）：浓度在指南中HP的百分浓度都是指重量比。过氧化氢（HP）：过氧化氢的水溶液，最高浓度可达70%。不相容物质（Incompatible material）：某种物质，当其与HP接触时，会引起有害反应如爆

5、炸或接触HP对自身不利地影响。最低要求（Minimum requirement）：表示根据现行指南，在所有HP储存装置中问题点的条款是相同的。在工艺或结构上可以两者选一的，必须选择被证明比较安全的标准。新装置（New installation）：表示包含HP储罐的新位置。新储罐（New storage tank）：表示新HP储存罐，不过可能是安装在现存区域，在最好的现行解决办案中，现存的系统规定参数已经将HP的位置纳入考虑。必须（shall）：表示强制的要求。推荐（Should）：表示推荐或者非强制性的建议。储存罐（Storage tank）：在指南中的储存罐特指用作HP溶液的固定罐（生产商的最终产品罐或用户原料罐）。桶子或IBC的储存和运输不包含在指南中。推荐（Recommendation）：表示建议，具体装置需要考虑的申请。1特性和分类11 物理性质和特性HP是透时的无色液体，仅溶于水且与水可以任意比例子混合。在低浓度下，HP是无味的，在高浓度下有轻微的刺激味。化学分子式H2O2分子量34.016密度HP在不同温度下的密度沸点HP在常压下的沸点冰点不同浓度下HP的冰点比热在25下的

6、比热蒸汽压总蒸汽压（黑曲线）随着H2O2温度的增加而增加，同时随着浓度的增加下降。H2O2的分压（蓝曲线）随着H2O2溶液的温度和浓度增加而增加。汽化热在高浓度下HP的汽化热变小。注释：计算和试验确认即使在绝热状态下HP的浓度一直在降低，即使当其浓度在64%以上。典型的HP的物性：12化学性质和特性HP是非常活泼的物质，基于下列基理能够发生不同的反应：-分解-氧化还原反应-与有机物反应除非对立性已经经过证明，否则一般总是假设与这些物质不相容。分解在商业中的HP是稳定的，HP的pH值由生产商进行控制以确保HP最大的稳定性。分解发生在HP被污染，如金属混入。分解可以由发热、pH和污染引起。在分解反应中，HP变成氧气和水；反应产生大量热。pH的影响：无论增加还是减小pH都对稳定性产生负面的影响。如果HP的pH升高，将较大地增加分解的速率。这种情况发生在碱性物质与HP混合时（例如烧碱、硅酸钠、生石灰、次氯酸盐和氨）。单纯的分解：加速分解可能发生在HP被不相容的物质污染，既使污染物的浓度较低（几个ppm）。这种叫做单纯的分解，发生在广泛的范围内，龙其是盐类例如：铜、铬、铁、钒、钨、锰、钼和白金。

7、非均质的分解：非均质的分解偶尔发生非常快速HP的分解，它通常发生在与不相容的物质相接触。这种事件几乎与所有的物质相关，但分解的速度变化非常大，取决于污染物的种类和接触面积。氧化还原反应HP具有高的氧化电位，充当强氧化剂。例如，水中的硫化氢被氧化，废水中硫化氢的臭味被除去。H2S + H2O2 2H2O + S在一定条件下，HP还充当还原剂，例如与高锰酸钾的反应，这个反应用来确定HP的浓度。2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2与有机物的反应HP通常作为氧化剂降解许多有机物。在低浓度下，这些反应是缓和而且安全的；当HP浓度达到30%（混合物）时，HP与有机物的均质混合物会引起爆炸。在30%以下时，HP与其它化学品接触时，有可能形成危险的物质（例如有机过氧化物）。13分级和加标签2危害和结果评估21危害与过氧化物储存装置相关的潜在危害分级如下：-分解导致 -蒸汽释放 -压力爆破（如果放空不充分）-控制失败导致 -火灾 -环境和健康危害与HP有关蒸汽或浓缩时爆炸危害（没有被有机物污染）都没有考虑在70%以下的散装储存的情况。21

8、1分解HP永远是自然分解的，这个性质导致其是易处理的（产品不允许存在封闭的环境中）。考虑到一个罐体达到较高速度的分解时，将释放和分散氧气、蒸汽和HP的气味。释放的速率是变化的，依据是普通的分解或者煮沸的速率，同时释放的总量依据最初的存货清单和HP的浓度。分解发生的最初原因可能是温度的上升，可能原因是外部的热源（看2.1.3）或接触到污染物如过渡金属离子，强酸或碱。分级所有潜在污染源的方便方法是分级催化活性，对应的分解比率是正常的100、1000、10000倍。由于自然情况和总量、产品的稳定性和其它因素，污染物影响的变化是巨大的。一些典型的数值见附录1（添加铁或烧碱时的试验结果）。根据试验，碱性产品的污染大多数表示影响HP在储存罐临界状态下的分解。为了取得速率增加100倍或更多的资料，让双氧水溶液受到非常大的污染是必要的，这在通常良好维护的储存罐中是不可能发生的。假设这样一种情况，速率的增长被认为完全来源于腐蚀的金属离子（特指较小的罐体）或稳定剂效果的丧失。在这种情况下，速率的增长将是正常值的10-100倍；这就建议腐败的最大速率为100倍，1000倍有可能作为表示安全放空的设计值。极端污染的情况（例如碱）较高的速率已预先考虑。不断加快的分解将导致气体和蒸汽的安全放空，或容器的爆炸（如果放空不够的话）。如果是前者，结果仅仅是有害的过氧化氢逸散及随后暴露到空气。在爆炸的情况下，将产生冲击波、飞弹或热液体的飞溅。212失去控制火灾：HP及其氧化性在与有机物或其它易燃物（木材、纸、纺织品、皮革）接触时会引起火灾。在HP存在的情况下，导致火灾危险系数大大增加了；注意火灾不一定会在温度缓慢增加的情况下立即发生，也有可能稍后出现。健康危害：HP对人的健康产生危害，在浓度大于5%就会对眼睛和皮肤产生刺激作用，在20%以上引起其灼烧。HP吞咽的事故，随着浓度的增加，严重伤害或致命风险的危害增加了。HP不作为致癌物。蒸汽或雾汽的吸入将引起强烈的内部刺激。爆炸极限：-时间加权平均值（8小时）（TWA）：浓度1ppm（1.4mg/m3）-短期接触限值（15分钟）（STEL）：浓度2ppm（3mg/m3）-近期危害（对生命或健康）（IDLH）：浓度75ppm（105mg/m3）环璋危害：HP通常在空气中的浓度为0.1-4ppb，水中0.001-0.1mg/l。空气：没

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