国标法测铜演示文稿.ppt

国标法测铜演示文稿1页，共26页，星期三优选国标法测铜2页，共26页，星期三一一 范围范围二二 规范性引用文件规范性引用文件三三 火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法四四 氯化铵氯化铵-氯水分离碘量法氯水分离碘量法3页，共26页，星期三一一 范围范围oGB/T 14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定方法o本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中铜量的测定o测定范围：火焰原子吸收分光光度法0. 001%5%的铜，氯化铵-氨水分离碘量法0. 05%12. 5% 的铜.4页，共26页，星期三二二 规范性引用文件规范性引用文件oGB/T 14353 铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 （共分为18个部分）oGB 6682 分析实验室用水规格和试验方法oGB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定5页，共26页，星期三三三 火焰原子吸收分光光度法火焰原子吸收分光光度法o3. 1 原理 试料经盐酸、硝酸、硫酸分解，在盐酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于波长324. 7 nm处，用原子吸收分光光度计测量吸光度，计算铜量o3.2 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB 6682的分析实验室用水。

6页，共26页，星期三o3.2.1 盐酸( 1.19 g/mL)o3.2.2 硝酸( 1.42 g/mL)o3.2.3 盐酸（1 + 1)o3.2.4 硝酸（1 + 1)o3.2.5 盐酸（5+95)7页，共26页，星期三o3.2.6 铜标准溶液的配制：oa) 铜标准储备溶液铜标准储备溶液(Cu) = 1.00 mg/mL:称取称取0.5000 g 金属铜（金属铜（99. 99%)，置于，置于250 mL烧烧 杯中，盖上表面皿，杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入沿杯壁加入10 mL硝酸硝酸(3.2.4)，微热，待全部溶解后，取下，微热，待全部溶解后，取下冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移入冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移入500 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀；ob) 铜标准溶液铜标准溶液(Cu) = 100.0g/mL:分取分取25.00 mL铜铜标准储备溶液标准储备溶液3.2.6a)，置于，置于250 mL 容量瓶中，用盐酸容量瓶中，用盐酸（3. 2. 5)稀释至刻度，摇匀；稀释至刻度，摇匀；oc) 铜标准溶液铜标准溶液(Cu) =20.0g/mL:分取分取50.00 mL铜标准铜标准溶液溶液3. 2. 6b)，置于，置于250 mL容量瓶中，用盐酸容量瓶中，用盐酸(3. 2. 5)稀释至刻度，摇匀。

稀释至刻度，摇匀8页，共26页，星期三o3.3 仪器o3.3.1 原子吸收分光光度计，附铜空心阴极灯原子吸收分光光度计，附铜空心阴极灯o3.3.2 分析天平：三级，感量分析天平：三级，感量0.1 mgo3.4 试样o3.4.1 按照按照GB/T 14505的相关规定，加工试样的粒径的相关规定，加工试样的粒径应小于应小于97 mo3.4.2 试样在试样在6080 烘箱中干燥烘箱中干燥2h4h，并置，并置于干燥器中冷却至室温备用于干燥器中冷却至室温备用9页，共26页，星期三o3.5 分析步骤o3.5.1 试料 根据试样中铜量，按表1称取试料量，精确至0.1 mg铜量/%试料量/g分取试液体积/mL0.0010.10.5-0.10.50.510.000.520.25.00250.15.00表1 试料量10页，共26页，星期三o3.5.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量o3.5.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质o3.5.4 试料分解o3.5.4. 1 将试料(3. 5.1)置于100 mL烧杯中，加人适量水润湿，加人15 mL盐酸 (3.2.1)，盖上表面皿，置电热板上加热15 mim20 min，加入5 mL硝酸(3.2.2)，继续加热至试料分解完全（如有黑色残渣应加人数滴氢氟酸或少量氟化铵助溶），用少量水洗去表面皿，蒸发至干。

11页，共26页，星期三o3.5.4.2 趁热加入5mL盐酸(3.2.3)溶解残渣，用水冲洗杯壁，继续加热至溶液清澈，冷却，移入50mL容量瓶中，用水释至刻度，摇匀o3.5.4.3 根据试料中铜量，按表1分取试液，置于50mL容量瓶中，用盐酸(3.2.5)稀释至刻度，摇匀12页，共26页，星期三o校准溶液系列配制 分别取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL铜标准溶液3. 2. 6b) ，或0.00mL、 0.50mL 、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液3. 2. 6c) (视试样中铜量而定），分别置于 一组50mL容量瓶中，加入5mL盐酸(3.2.3)，用水稀释至刻度，摇匀13页，共26页，星期三o3.5.6 测定 警告：应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空警告：应按照原子吸收分光光度计的使用规定点燃或熄灭空气气-乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危险乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危险 用原子吸收分光光度计，参照仪器工作条件（参见附录A），调整仪器参数至最佳状态分别测量校准系列溶液和试料溶液的吸光度值，同时进行空白试验溶液和验证试验溶液的测定。

o3.5.7 校准曲线绘制 以铜量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上得到相应的铜量14页，共26页，星期三o3.6 结果计算 铜量以质量分数(Cu)计，数值以表示，按式(1)计算： -6 (1) 式中： m1-从校准曲线上得到分取试料溶液中的铜量，单位为微克(g)； m0-从校准曲线上得到空白试验溶液中的铜量，单位为微克(g)；15页，共26页，星期三V -试料溶液总体积，单位为毫升(mL)；m -试料量，单位为克(g);V1-分取试料溶液体积，单位为毫升(mL)计算结果表示为:0.00X、0.XX、X.XX16页，共26页，星期三o3.7 精密度火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度见表2 表2火焰原子吸收分光光度法测定铜量的精密度 %元 素水平范围m重复性限 r再现性限RCu0. 0051.73r=0.0008+0.0565mR=0. 0030+0.1189m 注：精密度由4个实验室4个水平的试样进行试验确定17页，共26页，星期三o4 氮化铵-氨水分离碘量法o4. 1 原理 试料经盐酸、硝酸分解，在大量氯化铵的存在下，用氨水小体积沉淀分离铁、锰等元素用冰乙酸制备成 pH3.5 pH4 的溶液，加入碘化钾与二价铜作用，析出的碘用淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定铜量。

o4.2 反应式 2Cu2+4I- =2CuI+I2 I2+2S2O32- =2I-+S4O62-18页，共26页，星期三o4.3 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB 6682的分析实验室用水o4.3.1 氯化氨 o4.3.2 盐酸( 1.19 g/mL)o4.3.3 硝酸( 1.42 g/mL)o4.3.4 氨水( 0.90 g/mL)o4.3.5 冰乙酸( 1.05 g/mL)o4.3.6 氨水-氯化铵溶液 取2mL氨水(4.3.4)和2g氯化铵(4.3.1)用水溶解，稀释至100mLo4.3.7 碘化钾溶液棕色瓶储存o4.3.8 硫氰酸钾溶液(200g/L)19页，共26页，星期三o4.3.9 铜标准溶液 (Cu)=1.00mg/mL； 称取称取0. 5000 g金属铜金属铜(99.99%)，置于，置于250mL烧杯中，盖上表烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入面皿，沿杯壁加入10 mL硝酸硝酸(1+1)，微热，待全部溶解后，取下，微热，待全部溶解后，取下冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移人冷却，加水溶解铜盐，用水洗去表面皿，冷却后移人500 mL容容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀o4.3.10 硫代硫酸钠标准溶液(Na2S2O35H2O)=2.5 g/L的配制与标定： 配制：称取配制：称取2.5 g硫代硫酸钠（硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O)于于1000 mL刚煮刚煮沸并冷却的水中，加入沸并冷却的水中，加入0.1 g碳酸钠，摇匀，存储于棕色瓶中；碳酸钠，摇匀，存储于棕色瓶中； 标定：分取标定：分取10.00 mL铜标准溶液铜标准溶液(4.3.9)于于125 mL三角瓶中，三角瓶中，滴加氨水滴加氨水(4.3.4)至蓝色刚出现，加人至蓝色刚出现，加人4 mL冰乙酸冰乙酸(4.3.5)，摇匀再，摇匀再加入加入2 mL碘化钾溶液碘化钾溶液(4.3.7)，用硫代硫酸钠标准溶液，用硫代硫酸钠标准溶液(4.3.10)滴滴定至淡黄色，加人定至淡黄色，加人1 mL淀粉溶液淀粉溶液(4.3.11)及及2 mL硫氰酸钾溶液硫氰酸钾溶液(4.3.8)，继续滴定至蓝色消失即为终点，同时标定三份，继续滴定至蓝色消失即为终点，同时标定三份.由式由式(2)计算硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度计算硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度T20页，共26页，星期三 o式中：oT-硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；oB-铜标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；oVB-分取铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；oV-滴定铜标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的平均体积，单位为毫升(mL)；oV0-滴定空白试验溶液时所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。

o计算结果表示到小数点后三位21页，共26页，星期三o4.3.11 淀粉溶液(10g/L),o4.4 仪器和设备o4.4.1 棕色酸式滴定管，容量50.00 mLo4.4.2 分析天平：三级，感量0.1 mgo4.5 试样o4.5.1按照GB/T 14505的相关规定，加工试样的粒径应小于97m,o4.5.2 试样在60 80 烘箱中干燥2 h4 h,并置于干燥器中冷却至室温备用o4.6 分析步骤o4.6.1 试料 根据试样中铜量，称取0.2 g1 g试料，精确至0.1 mg22页，共26页，星期三o4.6.2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加人同等的量o4.6.3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质.o4.6.4 试料分解o4.6.4.1 将试料(4.6.1)置于125 mL烧杯中，用适量水润湿，加人8 mL12 mL盐酸(4.3.2)，在电热板上加热15 min20 min，加人3 mL硝酸(4.3.3)，继续加热至样品完全分解，浓缩至2 mL3 mL取下冷却，加人5 g氯化铵(4.3.1)，用玻璃棒搅拌成砂粒状，加人10 mL氨水(4. 3. 4)，搅拌均匀。

23页，共26页，星期三o注1:试料含硫高时，采用逆王水溶矿，待剧烈反应停止后，再加热分解，或在加人3 mL硝酸后，加人0.2 g氯酸钾，以避免单质硫的析出o注2:当试料含锰高时,加人10 mL饱和溴水，使锰形成四价水合锰沉淀，分离除去o注3:当试料含砷高时，加人氯化镁使砷生成砷酸铵镁沉淀与铜分离否则，干扰铜的测定o注4:若样品未分解完全,再补加5 mL盐酸(4.3.2)和3 mL硝酸(4.3.3)，o4.6.4.2 用快速定性滤纸过滤，滤液用250 mL三角瓶承接，用氨水-氯化铵溶液(4.3.6)洗涤烧杯和沉淀10次12次将三角瓶移至电热板上蒸发至30 mL40 mL取下，加人7 mL冰乙酸(4.3.5)，用少量水冲洗瓶壁，摇匀，冷却24页，共26页，星期三o4.6.5 测定 在上述处理好的试液中(4.6.4.2)加入2 mL碘化钾溶液（4.3.7)，用硫代硫酸钠标准溶液 (4.3.10)滴定至淡黄色，加入1 mL淀粉溶液(4.3.11。