2026版高考化学第一轮考点突破第八章水溶液中的离子反应与平衡第41讲沉淀溶解平衡考点3沉淀溶解平衡图像.docx
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考点3 沉淀溶解平衡图像微考点1 沉淀溶解平衡浓度图像分析1．(2025·湖南正源中学高三模拟)T1 ℃时，AgCl、AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(X表示Cl或Br)，Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)下列说法正确的是( )A．L1代表AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲线B．其他条件不变，增大c(X－)，N点会向P点移动C．AgCl在水中和氯化钠溶液中的溶解度相同D．向2 mL 0.5 mol·L－1 NaCl溶液中加入3～4滴0.1 mol·L－1 AgNO3溶液，得到白色沉淀，再滴加0.1 mol·L－1 NaBr溶液，出现浅黄色沉淀，可以证明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)[答案] D[解析] 由Ksp(AgBr)
2．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示下列说法中不正确的是( )A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等B．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8D．图中a＝×10－4[答案] C[解析] 一定温度下溶度积是常数，所以T ℃时，Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等，A正确；在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液，点仍在曲线上，不能使溶液由Y点变为X点，B正确；曲线上的点都是沉淀溶解平衡点，Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，Ksp＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(1×10－3)2×1×10－5＝1×10－11，C错误；Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1×10－11，Z点时c(CrO)＝5×10－4 mol·L－1，c2(Ag＋)＝2×10－8 mol2·L－2，所以a＝×10－4，D正确微考点2 沉积溶解平衡对数图像3．(2025·山东肥城模拟)25 ℃时，Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数[－lg c(M2＋)]与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下Ksp[Cu(OH)2] 下列说法正确的是( )A．线a表示Fe(OH)2饱和溶液中的变化关系B．除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2＋，可加入适量CuOC．当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时，溶液中c(Fe2＋)∶c(Cu2＋)＝104.6∶1D．向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液[思路点拨] (1)分析坐标：横坐标pH越大，c(OH－)越大；纵坐标－lg c(M2＋)越大，c(M2＋)越小2)判断线a和线b：Ksp[Cu(OH)2] 4．(2023·全国甲卷)下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH关系图(pM＝－lg[c(M)/(mol·L－1)]；c(M)≤10－5 mol·L－1可认为M离子沉淀完全)下列叙述正确的是( )A．由a点可求得Ksp[Fe(OH)3]＝10－8.5B．pH＝4时Al(OH)3的溶解度为 mol·L－1C．浓度均为0.01 mol·L－1的Al3＋和Fe3＋可通过分步沉淀进行分离D．Al3＋、Cu2＋混合溶液中c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1时二者不会同时沉淀[答案] C[解析] 本题通过图像考查难溶电解质的沉淀溶解平衡及Ksp的相关计算a点c(Fe3＋)＝10－2.5 mol·L－1，c(OH－)＝10－12 mol·L－1，则Fe(OH)3的Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－2.5×(10－12)3＝10－38.5，A项错误；pH＝5时，c(Al3＋)＝10－6 mol·L－1，c(OH－)＝10－9 mol·L－1，Ksp[Al(OH)3]＝c(Al3＋)·c3(OH－)＝10－6×(10－9)3＝10－33；pH＝4时，c(Al3＋)＝＝ mol·L－1＝10－3 mol·L－1，B项错误；根据溶液中离子被沉淀完全时c(M)≤10－5 mol·L－1，当Fe3＋被沉淀完全时，有c(Fe3＋)≤10－5 mol·L－1，由图中给出的曲线可得此时溶液的pH≈2.8，即c(OH－)≈1.0×10－11.2 mol·L－1。 对于浓度为0.01 mol·L－1的Al3＋，若要生成Al(OH)3沉淀，由图中曲线可得pH≈3.6，即c(OH－)≈1.0×10－10.4 mol·L－1显然，Fe3＋被沉淀完全时的c(OH－)小于Al3＋开始生成沉淀时的c(OH－)，不能生成Al(OH)3沉淀，因此将溶液的pH控制在2.8～3.6之间，可利用分步沉淀的方法将Al3＋和Fe3＋进行分离，C项正确；同理，对于Al3＋和Cu2＋的混合溶液，当Al3＋被沉淀完全时，有c(Al3＋)≤10－5 mol·L－1，对应溶液的pH≈4.6此时根据图中曲线可得，Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的c(Cu2＋)≈0.1 mol·L－1；而混合溶液中的c(Cu2＋)＝0.2 mol·L－1，故此时反应物的浓度高于平衡时Cu2＋的浓度，将会产生Cu(OH)2沉淀，即Al3＋和0.2 mol·L－1的Cu2＋可以共同产生沉淀，D项错误归纳拓展：解决对数图像问题必用对数计算将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]取常用对数，即lg c(A)，反映到图像中是：1 若c(A)＝1时，lg c(A)＝0；2 若c(A)>1时，lg c(A)取正值且c(A)越大，lg c(A)越大；3 若c(A)<1时，lg c(A)取负值，且c(A)越大，lg c(A)越大，但数值越小；4 当坐标表示浓度的对数时，要注意离子浓度的换算，如lg c(X)＝a，则c(X)＝10a；5 当坐标表示浓度的负对数[－lg c(X)＝pX]时，pX越大，c(X)越小，c(X)＝10－pX。 微考点3 沉淀滴定曲线分析5．(2022·湖南卷)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO3溶液)的关系曲线如图所示[忽略沉淀对离子的吸附作用若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉淀完全Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17]下列说法正确的是( )A．a点：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)[答案] C[解析] 本题考查沉淀滴定曲线及相关计算和判断根据Ksp数据可知，Cl－、Br－、I－相同的溶液中，滴加AgNO3溶液，I－首先形成沉淀，A项错误；从图像可知，加入AgNO3溶液4.50 mL时Cl－、Br－、I－三种离子均已沉淀完全，0.100 mol·L－1×4.50×10－3 L＝c×15.00×10－3 L×3，解得c＝0.01 mol·L－1，B项错误；根据Ksp可知，Br－完全沉淀时c(Ag＋)＝5.4×10－8 mol·L－1，根据Ksp(AgCl)＝1.8×10－10可知，c(Cl－)最大值为 mol·L－1≈3.3×10－3 mol·L－1，即Cl－已有部分沉淀，C项正确；当Cl－完全沉淀时，c(Ag＋)＝1.8×10－5 mol·L－1，代入AgBr、AgI的Ksp可得，Br－、I－浓度分别为3×10－8 mol·L－1和4.7×10－12 mol·L－1，则b点离子浓度：c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，D项错误。 6．已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)](1)原AgNO3溶液的物质的量浓度为________mol·L－12)图中在x点时加入NaCl溶液的体积为________3)相同温度下，AgCl在热水中溶解度________(填“>”“<”或“＝”)在NaCl溶液中的溶解度4)若将0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI，用虚线在原图中画出x点后的图像[答案] (1)1 (2)100 mL (3)>(4)[解析] (1)加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 mol·L－12)由于c(Ag＋)＝10－6 mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L×1 mol·L－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝100 mL3)AgCl在水中存在溶解平衡，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，相同温度下，c(Cl－)增大，平衡逆向移动，溶解度减小，温度升高，平衡正向移动，溶解度增大。 4)若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大。
