七醇硫酚酚.ppt

醇(alcohol) 硫醇(thiol) 酚(phenol) R-O-H R-SH Ar-O-H,第一节 醇 1、醇的结构、分类和命名 2、醇的化学性质：与金属钠的反应，结构对活性的影响，多元醇与Cu(OH)2的反应；与无机含氧酸的酯化反应；脱水反应；氧化反应.,内容提要,,第二节 硫醇 硫醇的结构与命名 硫醇的化学性质：与重金属作用，重金属中毒解毒剂，氧化反应 第三节 酚 酚的结构、分类和命名 酚的化学性质：酸性与成盐，结构对酸性的影响，亲电取代反应，与FeCl3的显色反应，醌的结构第一节 醇 一、结构、分类和命名 1、结构 R-OH,氧上有两对未共用电子对,2、分类 （1）按羟基所连碳原子的种类分为 伯醇（1o 醇） 仲醇（2o 醇） 叔醇 （3o 醇）,R-CH2-OH,2）按所含羟基数目不同分类： 一元醇、二元醇、三元醇、、、,3. 醇的命名,①普通命名法（简单的一元醇） 烃基的名称+“醇”,(CH3)2CH OH,苯甲醇(苄醇),正丙醇,(CH3)3C OH,叔丁醇,异丙醇,（2）系统命名法 原则：以醇为母体,选择含羟基的最长碳链为主链, 从离羟基最近的一端开始编号。

例:,3- 苯基-2-丁醇,1,2-丙二醇,2-丙烯-1-醇 （烯丙醇）,4-乙基-2-已醇,2-环己烯-1-醇,10,各类官能团选作母体化合物一般按以下顺序： 羧酸 磺酸 酸酐 酯 酰卤 酰胺 腈 醛 酮 醇 酚 胺 醚 烯烃（炔烃）,三、化学性质,+,-,+,,,发生共价键的异裂,,,,发生共价键的异裂,,,发生共价键的异裂,,酸碱性的比较： 酸性：H2O CH3CH2OH pKa 15.7 16,碱性：CH3CH2O-Na+ Na+OH-,（一） 醇与金属钠的反应,烃基的 +I 效应,使 O-H键的极性降低,原因：,一般醇的酸性比水弱酸性：,,,烷基结构对醇酸性的影响：,三者中叔丁基的＋I效应最强，乙基最弱pKa 15.7 17.1 18,15,酸性序： H2O R-OH RC≡CH NH3 R-H,碱性序： OH- RO- RC≡C- NH2- R-,一些分子、离子酸碱性比较：,一些常见的碱性试剂及强弱顺序： n-C4H9Li NaNH2 叔丁醇钾 乙醇钠 NaOH,邻二醇类化合物与Cu2+的反应：,甘油铜 天蓝色溶液,Cu(OH)2,该反应用于鉴别。

二）与无机含氧酸的酯化反应 HNO3 HNO2 H2SO4 H3PO4,甘油三硝酸酯,H2SO4,可用作缓解心绞痛药物, 也是硝化甘油炸药的主要成分18,硫酸酯：,硫酸氢甲酯 硫酸二甲酯 （酸性酯） （中性酯）,三种磷酸酯：,烷基一磷酸酯 烷基二磷酸酯,烷基三磷酸酯,三磷酸腺苷 （adenosine triphosphate, ATP),（三）脱水反应,脱水机制：在无机酸催化下, 醇的羟基质子化, 脱水生成正碳离子中间体, 最后消去β-H 而生成烯正碳离子稳定性：叔 ＞ 仲 ＞ 伯 醇脱水成烯活性：叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇,醇的分子内脱水也符合查依切夫规则：,主要产物,主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃24,84% 16%,（四）氧化反应 (Oxidation) 常用氧化剂：K2Cr2O7 / H+ 和 KMnO4等例题：,(1),(3),伯醇:,仲醇:,叔醇：一般不能被氧化 (因-碳上没有氢原子）,可利用氧化反应鉴别伯、仲、醇：,,,(+)褪色 (+)褪色 (-),在有机反应中，通常把脱氢或加氧的反应看作 氧化，把加氢或脱氧的反应看作还原。

紫色,用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42- 为橙色，反应后生成的Cr3+是绿色故铬酸试剂可用作醇的鉴别如欲氧化伯醇制备醛，可采用蒸馏法将生成的醛蒸出；或用三氧化铬与吡啶的混合物作为氧化剂（沙瑞特试剂）四、甲醇、乙醇的功能与毒性 甲醇有毒，内服10ml可致失明，30ml可致死亡 乙醇的毒性则小的多第二节 硫醇（thiol）,一. 结构与命名,硫醇,命名类似醇和醚,—SH 巯基,CH3-SH,甲硫醇 methanethiol,3-戊硫醇,三.硫醇的化学性质,（一）硫醇的弱酸性 硫醇的酸性比相应的醇强,乙硫醇 乙醇 PKa ~11 ~17,（二）与重金属的作用,重金属中毒和重金属中毒解毒剂,活性酶 没活性酶,琥珀酸脱氢酶，乳酸脱氢酶等,二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠,常用重金属解毒剂：,活性酶 中毒酶,无毒配合物，由尿排出体外图—重金属解毒剂 的作用过程,（三）硫醇氧化作用,- S-S- 二硫键在蛋白质中通常起到稳定三级结构的作用二硫化物,硫醚 CH3-S-CH3 二甲基硫醚,二甲基亚砜,Dimethyl sulfoxide, DMSO 万能溶剂,,第三节：酚（phenol）,一、酚结构、分类和命名,Ar-OH,苯酚,1、酚的分类：,酚,,苯酚 萘酚,-萘酚 -萘酚,（1）根据芳烃基不同分类,2、酚的命名,,邻-苯二酚 （儿茶酚） （catechol）,2,4-二甲基苯酚,以酚为母体命名：,邻-甲苯酚,邻-羟基苯甲酸 （水杨酸）,甲酚的皂溶液俗称‘来苏儿’（Lysol)， 也称煤酚皂液， 临床上用作消毒剂。

以羧酸为母体,,酚类的结构,p-π共轭效应,sp2杂化,,,p-π共轭效应使氧原子p电子云向苯环方向移动p-π 共轭效应的影响：,1. 氧原子电子云密度降低，O－H键极性增加，容易给出质子，使酚表现出弱酸性2. 苯环上电子云密度升高，苯环被活化，易发生亲电取代反应（位置：邻、对位）三、酚的化学性质 （一）酚的酸性与成盐,,酸性强弱顺序： CH3COOHH2CO3 H2OCH3CH2OH Pka: 4.76 6.4 10 15.7 17,利用酸性不同，可将醇、酚和羧酸的混合物分离开来苯环上的取代基对酚类化合物酸性的影响：吸电子取代基使酸性增强；供电子取代基使酸性减弱酸性增加,酸性减弱,酸性：,问题 7-3：按酸性由强到弱排列,1、,答案：苯磺酸，苯甲酸， 苯硫酚， 苯酚,答案:(5)(3)(2)(1)(4),2、,（二）亲电取代反应： 酚比苯易起亲电取代反应,1、卤代反应,+3HBr,80%~84%,2、硝化反应：,30~40% 15%,O-nitrophenol p-nitrophenol,两种产物可以通过水蒸气蒸馏分离,3、磺化反应,浓H2SO4 100oC,,49%,90%,问题：下列化合物发生苯环上亲电取代 反应的容易顺序是：,答案：CBAD,（三）酚与FeCl3的显色反应： 苯酚 + FeCl3 紫色配合物,,蓝紫色 紫色 紫色 蓝色 绿色 绿色 红色,具有烯醇式结构的化合物都可与FeCl3发生显色反应。

54,酚类化合物的鉴别：,（四） 酚的自氧化反应,酚类化合物很易被氧化，多元酚更易被氧化.,对-苯醌,邻-苯醌,醌属于具有共轭体系的环己二烯二酮类化合物，不具有芳香性对-苯醌 邻-苯醌 1,4-萘醌,1,2-萘醌 2,6-萘醌 9,10-蒽醌,临床用作止血剂的维生素 K (vitamin K) 为 1,4-萘醌的衍生物天然存在的为VK1和VK2, 水溶性的 VK3 是人工合成品维生素K1,维生素 K2,维生素 K3,泛醌，或称辅酶Q，在呼吸循环的氧化磷酸化中起电子转递作用＋1,＋2,＋1,＋2,。