硫化物基础实验报告.docx

临县环境保护监测站新工程开发报告分析工程：水质 硫化物分析方法：亚甲基蓝分光光度法监测依据：GB/T 16489-1996分析人： 校核人:审核人：2015年9月 日一、原理.样品经酸化,硫化物转化成硫化氢,用氮气将硫化氢吹出，转移到盛乙酸锌一 乙酸钠溶液的吸收显色管中，与N,N一二甲基对苯二胺和硫酸铁铉反响生成蓝色 的络合物亚甲基蓝,在665nm波长处测定二、仪器(一)实验室常用仪器设备和以下仪器1、分光光度计2、比色皿：1cm3、容量瓶：100mL 250nli.500mL 1000ml4、具塞比色管：100ml5、万分之一天平三、试剂1、去离子除氧水:将蒸储水通过离子交换柱制得去离子水,通入氮气至饱和(以 200-300ml/min的速度通氮气约20min),以除去水中溶解氧制得的去离子除氧 水应立即盖严,并存放于玻璃瓶内2、氮气:纯度＞99. 99%.3、硫酸 Om) : P=1.84g/mlo4、磷酸(H3Po4)： P=L69g/ml5、N, N--甲基对苯二胺(对氨基二甲基苯胺)溶液:称取2gN, N--甲基对苯二 胺盐［NH2c6H4N(CH3)2. 2HCL］溶于200mL水中，缓缓加入200ml浓硫酸,冷却后用水 稀至1000ml,摇匀.此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内，可稳定三个月。

6、硫酸铁镂溶液:称取25g硫酸铁镂［FelNHjeOj. 12H20］溶于含有5ml浓硫酸 的水中，用水稀释至250ml,摇匀.溶液如出现不溶物或浑浊,应过滤后使用7、磷酸溶液：1+18、抗氧化剂溶液：称取2g抗坏血酸(C6H念)0. 1g乙二胺四乙酸二钠 (EDTA, C10H1408N2Na2. 2H20)和0. 5g氢氧化钠(NaOH)溶于100ml水中，摇匀，并贮存在 棕色瓶内.本溶液应在使用当天配制9、乙酸锌一乙酸钠溶液:称取50g乙酸锌(ZnAcz. 2H2)和12. 5g乙酸钠(NaAc. 3H20) 溶于1000ml水中,摇匀10、硫酸溶液：1+511、氢氧化钠溶液,4g/100ml:称取4g氢氧化钠(NaOH)溶于100ml水中，摇匀12、硫化物标准贮备液:标准溶液批号为10411,标准值为100mg/L,不确定度 5%：有效期2015年11月〜2017年10月13、硫化物标准使用液：用移液管准确吸取10mL标准贮备溶液，用0.01%的 NAOH溶液定容到100mL摇匀此溶液每毫升含硫离子10.00Mg/mlo四、校准曲线的绘制取九支100ml具塞比色管，各加20ml乙酸锌一乙酸钠溶液(4. 9),分别取 0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6. 00 和 7. 00 硫化钠标准使用溶 液(4. 17)移入各比色管，加水至约60ml,沿比色管壁缓慢加入lOmlN.N一二甲基 对苯二胺溶液(4. 5),立即密塞并缓慢倒转一次,加1ml硫酸铁镀溶液(4. 6),立即 密塞并充分摇匀.放置lOmin后，用水稀释至标线,摇匀.使用1cm比色皿，以水作 参比，在波长为665nm处测量吸光度，同时作空白试验.以测定的各标准溶液扣 除空白试验的吸光度为纵坐标,对应的标准溶液中硫离子的含量(随)为横坐标绘 制校准曲线。

表1校准曲线系列吸光值表瓶号0123456789标准溶液(mL)0.000.000.501.002.003.004.005.006.007.00标准含量X ( Ug)005.0010.020.030.040.050.060.070.0吸光度(A)0.0120.0120.0760.1280.2380.3460.4370.5410.6460.757校正吸光度y(A)0.0000.0000.0640.1160.2260.3340.4250.5290.6340.745得到的校准曲线方程为：y=0.0105x+0.0099,相关系数r=0. 9998校准曲线见图1图1硫化物校准曲线五、全程序空白值及检出限（一）全程序空白值的测定量取60ml蒸储水到显色瓶中，加入5ml抗氧化剂，加水至总体积约200mL 重装加酸通氮管，接通氮气，用200〜30ml/min的速度预吹气2〜3min后，关闭气 源关闭加酸通氮管活塞，从顶部加入10ml磷酸溶液，盖住瓶塞缓慢旋开加 酸通氮管活塞，接通氮气，以300ml/min的速度连续吹气30min取下吸收显色 管，关闭气源加水至约60ml,沿管壁缓慢加入10mlN,N-二甲基对苯二胺溶液, 立即密塞并将溶液倒转一次，在加入1ml硫酸铁核溶液（4.6）,立即密塞并充分摇 匀.放置lOmin后，用水稀释至标线，摇匀.使用1cm比色皿，以水作参比，在波长为 665nm处测量吸光度，同批测定20个，测定结果见表2：表2全程序空白值的测定编号1#2#3#4#5#吸光度（A）0.0120.0120.0120.0110.011浓度(mg/L)0.0020.0020.0020.0010.001编号6#7#8#9#10#吸光度（A）0.0110.0120.0130.0120.012浓度（mg/L）0.0010.0020.0030.0020.002编号11#12#13#14#15#吸光度（A）0.0120.0110.0120.0120.012浓度（mg/L）0.0020.0010.0020.0020.002编号16#17#18#19#20#吸光度（A）0.0120.0120.0110.0120.012浓度(mg/L)0.0020.0020.0010.0020.002浓度标准偏差Swb0.0005(二)检出限确实定当空白测定次数n220时，计算公式为：L=4.6Sm所以，本实验的最低检 出浓度为：L= 4. 6Swb 6X0. 0005=0. 002mg/L,本实验的最低检出浓度即为 0. 002mg/L,低于 GB/T 16489-1996 中规定的检出限 0. 005mg/L。

六、精密性测定分析方法的精密度是用该方法对样品进行反复屡次测定所得数据之间的重 复程度，它是衡量分析方法结果好坏的一个相关尺度在曲线的线性范围内，取 最高浓度(0.7mg/L)的 0.1、0.5、0.9 倍，以 0.1C (0.07mg/L)、0.5C (0.35mg/L)、 0.9C (0.63mg/L)分别测定精密性，各测定6次测定结果见表3：表3 低、中、高浓度样品的测定测定结果样品编号0.1C0.5C0.9C吸光度吸光度y>^(mgL)吸光度10.0940.0690.3870.3480.6790.62620.0920.0670.3870.3480.6820.62930.0940.0690.3820.3430.6790.62640.0940.0690.3820.3430.6790.62650.0920.0670.3870.3480.6790.62660.0940.0690.3820.3430.6820.629理论值(mg/L)—0.07—0.35—0.63平均值》(mg/L)——0.068—0.346——0.627相对标准偏差(RSD%)—1.32—0.79—0.23合格评定合格七、准确度测定和标准样品测试及结果准确度是反映此方法存在的系统误差和随机误差的两者综合指标，它是决定 着该分析方法结果的可靠性，准确度用绝对误差和相对误差表示。

准确度的评价方法是可以用测量标准物质或以标准物质做回收率测定的方 法，来评价分析方法和测量系统的准确度一)对标准物质的分析国家环境保护局标准样品研究所，环保总部编号为205527标准样品，有效 期为2015年5月至2017年4月标准值:2.04+0.16 mg/L,范围为1.88〜2.2mg/L说明：准确量取10mL标准样品至250mL加入适量乙酸锌-乙酸钠溶液和水 的棕色容量瓶中，用水稀释至刻度后，取20mL样品移入100mL比色管中，加 水至约60ml加10mL对氨基二甲基苯胺溶液，密塞，颠倒一次加1mL硫酸 铁锈溶液，密塞，混匀后放置lOmin后，用水稀释到标线进行比色同批测定三 个样品，详见表4：得到平均值X=1.20nig/LnZ"i=l(ZX,)2n-\7--=0. 004mg/L表4标准样品测试结果管号123吸光度浓度(mg/L)平均值(mg/L)标准值(mg/L)2. 04绝对误差(mg/L)相对误差(%)合格评定合格绝对误差二测量值一真值二L 23-1. 20=0. 03 mg/L相对误差=绝勺误差X 100%=-^2 x 100%=2. 44%真值1.23(二)加标回收率的测定在标准样品中加入标准物质，测定其回收率，通常加标量为样品浓度的0.53倍，且加标后的总浓度不应超过分析方法的检测上限。

取6支比色管，并在各管中加入20ml编号为205527的标准样品，再于4、 5、6号中各加入浓度为lO.Opig/ml的硫化物标准溶液20.00mL,稀释至刻度，按 照做校准曲线的方法进行显色，比色，计算加标回收率详细见表5：表5加标回收率的测试结果类型样品加标样管号123456吸光度含量（唬）浓度(mg/L)加标量（Ng）———回收率（％）———质控要求———92% —103%合格评定合格加标回收率（P） -（加标试样测定值一试样测定值）/加标量X 100%七、结论:（一）本实验的校准曲线为y = 0.0105x+0.0099,相关系数r = 0.9998,符合相 关规定的要求二）本实验的最低检出浓度为0.002mg/L,低于GB / T16489-1996中规定的 检出限 0.005mg/Lo（三）精密性测定结果：取最高浓度的0.1、0.5、0.9倍（浓度分别为1、5、 9mg/L）,各做6次重复性测定，测定的均值为0.068mg/L、0.346mg/L、0.627mg/L, RSD分别为1.32%、0.79%、0.23%,符合质控要求四）标准样品和加标回收率测试结果：标准样品的测定结果为1.20mg/L,测 得结果符合标样要求。

加标回收率为：95.5%、94.5%、98.0%,符合质控要求综上所述，以上所有检验结果均符合GB/164889-1996《水质硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法》中规定的精密度和准确度的相关要求，因此本方法可应用 于我们日常采集的水质检测中八、附原始记录。