第4节 硫的含氧化合物一、SO21、结构：S：sp2杂化∠OSO＝119.5°S－O键长143.2pmSO2是极性分子等电子原理：原子数目相同电子总数相等的分子或离子互为.ppt

第 4 节 硫的含氧化合物,一、SO2,1、结构： S：sp2杂化，OSO119.5，SO键长143.2pm，SO2是极性分子等电子原理： 原子数目相同，电子总数相等的分子或离子互为等电子体（扩展为价电子数相同时，也为等电子体，但不严格），等电子体具有相同的结构，许多性质也有相似之处O3与NO2-互为等电子体，依据扩展定义SO2与二者也为等电子体，故其结构相同依据扩展定义，SO42-、PO43-、SiO42-互为等电子体，中心原子均采用sp3杂化，正四面体构型但是，SiO2和CO2是等电子体，二者性质却大不相同2、性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水,(a) 还原性,(b) 氧化性,(c)漂白作用 能和一些有机色素结合成无色有机化合物3、制备：,(a) 还原法,(b) 氧化法(工业制法),(c) 置换法(实验室制法),二、亚硫酸（ H2SO3 ）及其盐,亚硫酸（ H2SO3 ）二元弱酸：,1、亚硫酸及其盐的氧化还原性：,2、亚硫酸及其盐的不稳定性：,3、亚硫酸根的检出：,三、焦亚硫酸,NaHSO3受热，分子间脱水得焦亚硫酸钠焦(一缩二)亚硫酸钠的意思是两个分子亚硫酸钠缩一个分子水，缩水时不变价，Na2S2O5中的S仍为IV价。

四、三氧化硫（SO3）,1、气态SO3的结构,S: 3s23p4，sp2杂化, OSO120, SO键长143 pm46,型晶体：与石棉链状结构相似的纤维 (SO3)n 分子，是由SO4四面体连成一个无限长链分子2、SO3的性质,纯净的SO3是无色、易挥发的固体 SO3极易与水化合生成硫酸，SO3溶于H2SO4得发烟硫酸，H2SO4xSO3SO3是一种强氧化剂，如：,五、硫酸,1、H2SO4的结构,其键角分别为：104度 和119度,S：sp3杂化，在S与非羟基氧原子之间除存在 键外还存在pd 反馈配键2、浓H2SO4的性质,A、高沸点酸(能置换挥发性酸),B、强酸性(二元强酸),C、强吸水性和脱水,作干燥剂：干燥不与浓硫酸起反应的各种物质，如氯气、氢气和二氧化碳等气体D、强氧化性,六、硫酸盐,A、溶解性,在普通硫酸盐中，硫酸盐一般较易溶于水，SrSO4、BaSO4、PbSO4 难溶，CaSO4、Ag2SO4微溶：,B、易带结晶水,C、易形成复盐,生成 “阴离子结晶水”, 如SO4(H2O)2-复盐是由两种或两种以上的简单盐类所组成的结晶化合物，常见的组成有两类：,M2ISO4MIISO46 H2O： MI：NH4+, Na+, K+, Rb+, Cs+；MII：Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cu2+, Hg2+；如摩尔盐 (NH4)2SO4FeSO46 H2O镁钾矾 K2SO4MgSO46 H2O。

MISO4M2III(SO4)324H2O: MIII：V3+, Cr3+, Fe3+, Co3+, Al3+, Ga3+等，如明矾 K2SO4A12(SO4)324H2O、铬矾 K2SO4Cr2(SO4)324 H2OD、热稳定性,若同种元素能形成几种硫酸盐，则高氧化态硫酸盐 的分解温度低: Mn2(SO4)3 (300 )MnSO4 (755 ),硫酸盐分解与温度的关系为：,同族，等价金属硫酸盐的热分解温度从上到下升高: MgSO4 (895 )CaSO4 (1 149 )SrSO4 (1 374 ),若金属阳离子的电荷相同、半径相近，则 8电子构型比18电子构型的阳离子硫酸盐的分解温度要高： CdSO4 (816 ) CaSO4 (1 149 ),七、焦硫酸及其盐,冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体:,焦硫酸也可以看做是有两分子硫酸之间脱去一分子水所得的产物：,H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强焦硫酸与水反应又生成硫酸： 2S2O7 H2O = 2 2SO4,焦硫酸盐可作为熔剂熔化矿物：,-Al2O3 3 K2S2O7 = Al2(SO4)3 3 K2SO4 TiO2 K2S2O7 = TiOSO4 K2SO4,分析化学中处理难溶样品的一种重要方法。

焦硫酸盐水解后生成HSO4- 离子八、硫代硫酸（thiosulphates）及其盐,凡含氧酸分子中的氧原子被硫原子取代而得的酸称为硫代某酸，其对应的盐称为硫代某酸盐硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品 硫代硫酸盐：如Na2S2O35H2O，海波，大苏打A、制备,沸腾温度下，亚硫酸钠溶液与粉混和：,B、 S2O32-中两种硫是不等价的,C、不稳定，在酸性条件下分解，只有pH4.6时才不分解,D、是一种还原剂，也是一种络合剂,现象：由白色经黄色、棕色，最后生成黑色的Ag2S用此反应也可鉴定S2O32的存在碘可将硫代硫酸钠氧化成连四硫酸钠Na2S4O6：,分析化学中的“碘量法”就是利用这一反应来定量测定碘 从结构上看，这个反应按下式进行：,,,九、过硫酸及其盐,过二硫酸H2S2O8的制备:, 实验室氯磺酸HSO3Cl和无水过氧化氢反应 工业电解冷硫酸溶液过二硫酸盐：如K2S2O8, (NH4)2S2O8,十、连二亚硫酸及其盐,通式：H2SxO6 （x = 2 6）,连二亚硫酸盐的稳定性比连二亚硫酸强：,。