北京大学研究生入学考试试题物理化学(4).docx

本文格式为Word版，下载可任意编辑北京大学研究生入学考试试题物理化学(4) 北京大学1996年研究生入学考试试题 考试科目：物理化学(含布局化学) 考试时间： 招生专业： 研究方向： 指导教师： 试 题： 单独考试者不答带“*”号的题 答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效 物理化学片面（60分） 一．回复以下问题（15分） （1） 一个含有K＋、Na＋、Cl－、NO3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？ 试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量 （2） 纯组分A和B能形成不稳定化合物AB，A的熔点比B低试画出该体系在 定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成 （3） 298K，一种摩尔质量为120g·mol－1的液体A在水中溶解度为0.012g/100g 水，设水在该液体中不溶解试计算298K下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数已知水的摩尔质量为18g·mol－1请注明选择的标准态） 二．（12分）某气体的状态方程为P?RTVm?bPVm（b为大于0的常数） （1） 该气体分别经焦耳测验和焦耳－汤姆逊测验后体系温度如何变化？ （2） 求此气体在T，P时的逸度。

（3） 阐述常数b的物理意义 三.（15分） （1） 某有机化合物A，在酸的催化下发生水解回响在323KpH＝5的溶液中水 解时，半衰期为69.3分，在pH＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分已知在二个pH值各自条件下，半衰期与A的始浓度无关该回响速率方 程为?d[A]dt?k[A][H]???苦求：α、β值及323K时的速率常数k （2） 用波长436.5nm的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc＝0.97，φp＝0.15, τf＝24ns，τp＝0.0015s假设单线态只举行荧光和系间穿越，苦求：系间穿越速率常数kisc；荧光速率常数kf；磷光速率常数kp；三线态的非辐射衰变速率常数kT′ 四.（10分）请将回响H2（Pθ）+Ag2O（s）＝2Ag（s）＋H2O（l）设计成可逆电池已 知298K时上述回响的恒容热效应为－252.79kJmol-1，测得所设计的可逆电池的电动势的温度系数为－5.044×10-4V·K-1苦求算298K时电极OH-（aq）|Ag2O＋ -14 Ag的标准恢复电极电势已知：298K时Kw＝10） 五.（8分） （1） 请用统计方法求算298K，1molNO气体统计熵值。

已知NO的θr＝2.42K， θv＝2690K，电子第一激发态与电子基态能级的波数差为121cm-1，电子基态与第一激发态的简并度均为2 （2） 求算298K时，1molN2梦想气体在占据J＝3能级上的最概然分子数已知 θr＝2.86K — 3 —。