
配位数和配位能力判定.doc
1页配位数和配位能力判定配位数(coordination number)是中心离子的重要特征直接同中心离子(或原子)配位的原子数目叫中心离子(或原子)的配位数中心离子(或原子)同单基配体结合的数目就是该中心离子(或原子)的配位数例如SO中Cu离子的配位数为4,Cl中Co离子的配位数为6中心离子(或原子)同多基配体配合时,配位数等同于配位原子数目,例如中的乙二胺(en)是双基配体,因此Cu离子的配位数为4 中心离子的配位数一般是2、4、6,最常见的是4和6,配位数的多少取决于中心离子和配体的性质──电荷、体积、电子层结构以及配合物形成时的条件,特别是浓度和温度 一般来讲,中心离子的电荷越高越有利于形成配位数较高的配合物如Ag,其特征配位数为2,如;Cu,其特征配位数为4,例;Co,其特征配位数为6,例但配体电荷的增加对形成高配位数是不利的,因为它增加了配体之间的斥力,使配位数减少如同相比,前者的配体是中性分子,后者是带负电荷的Cl离子,使Co的配位数由6降为4因此,从电荷这一因素考虑,中心离子电荷的增高以及配位体电荷的减少有利于配位数的增加 中心离子的半径越大,在引力允许的条件下,其周围可容纳的配体越多,配位数也就越大。
例如Al与F可形成配离子,体积较小的B(Ⅲ)原子就只能生成配离子但应指出中心离子半径的增大固然有利于形成高配位数的配合物,但若过大又会减弱它同配体的结合,有时反而降低了配位数如Cd可形成配离子,比Cd大的Hg,却只能形成配离子显然配位体的半径较大,在中心离子周围容纳不下过多的配体,配位数就减少如F可与Al形成配离子,但半径比F大的Cl、Br、I与Al不能形成配离子(X代表Cl、Br、I离子) 温度升高,常使配位数减小这是因为热振动加剧时,中心离子与配体间的配位键减弱的缘故 而配位体浓度增大有利于形成高配位数的配合物 综上所述,影响配位数的因素是复杂的,是由多方面因素决定的配体的配位能力强弱应该是位阻以及取代基电性两者综合作用的结果固定取代基电性,应该是位阻越大,配位能力越差相同的取代基数目,则取代基给电子能力越强,位阻越小,配位能力越强但对于某一中心离子在与不同的配体结合时,常具有一定的特征配位数下面的是一些常见的金属离子的特征配位数:钾8-12,钙6-9,钠6-8,锌4-6,铁6,钴6,铜4,汞2、4、6、8,银2,镁4、6,铝4、6,金2,4铅二价4-9 ; 四价4-6,铂二价4 ;四价6。
