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高考有机化学基础 (选考 )[ 解题指导 ]有机推断与合成题的解题步骤1．审题 —— 快速浏览，明确物质推断过程(1) 阅读题目中需合成的物质的用途、结构，找出可能供应的原料，应特殊留意产物的结构特点；对于题中供应的简洁分子式或物质名称，要认真分析能否转化为物质的结构简式；(2) 解读合成过程，明白可能的转化步骤；2．析题 —— 认真审读，关注有效信息解答有机推断题的关键是找准问题的突破口， 懂得信息， 把新信息运用于合成路线中， 进行推理、运算、排除干扰，最终做出正确的判定；详细思路如图：(1) 关注合成路线；①箭头：表示物质的转化关系， 上面一般标注反应条件、 反应所需试剂等， 常结合反应条件确定物质间的转化关系和反应类型等；②分子式， 依据分子式， 可以确定分子中不饱和度数，估计可能含有的官能团；比较物质的分子式，可以确定官能团的转化过程；③结构简式：结构简式往往是有机推断的突破口， 可运用正推、逆推、 从中间推等方法确定未知物质的结构和反应过程；(2) 关注新信息的运用；①特点反应：依据题中所给反应，可推断物质所含官能团，确定反应中官能团的转化；②其他信息：可以确定物质的分子式、官能团、反应类型等；3．答题 —— 合理切入，规范正确答题(1) 看清题目要求，如书写名称、分子式仍是结构简式，官能团的名称仍是含氧官能团的名称；(2) 规范书写；书写有机物的结构简式时氢原子数要书写正确；一些官能团写在左边要留意连接次序，像酯化反应不要漏掉水等；[ 挑战满分 ] (限时 30 分钟)1．有机物 A 可发生如下转化 (方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去 )：已知： 请回答：(1) F 蒸气密度是相同条件下 H 2 密度的 31 倍，且分子中无甲基；已知 1 mol F 与足量钠作用产生 22.4 L H 2(标准状况 )，就 F 的分子式是 ；(2) G 与 F 的相对分子质量之差为 4，就 G 的性质是 ( 填字母 )；a．可与银氨溶液反应b. 可与乙酸发生酯化反应c. 可与氢气发生加成反应d. 1 mol G 可与 2 mol 新制 Cu(OH) 2 发生反应(3) D 能与 NaHCO 3 反应，且两分子 D 可以反应得到含有六元环的酯类化合物， E 可使溴的四氯化碳溶液褪色，就 D―→ E 的化学方程式是 ；(4) B 的同分异构体较多，写出一种不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体的结构简式： ；(5) A 转化为 B 和 F 的化学方程式是 ；答案 (1)C 2H6O2(2)ac浓硫酸(3) CH 3CH(OH)COOH ――△→ CH 2===CH— COOH ＋ H2O(4) HCOOCH 2CH===CH 2(OHCCH 2CH 2CHO 、 CH 2OHCH===CHCHO 等)＋H(5) CH 2===C(CH 3)COOCH 2CH 2OH ＋H 2O――△→CH 2===C(CH 3)COOH ＋HOCH 2CH 2 OH解析 (1)F 的蒸气密度是相同条件下氢气密度的 31 倍，说明其相对分子质量为 62,1 mol F与足量的 Na 作用产生 1 mol H2，说明 F 中有 2 个—OH，应为乙二醇 (即 C2H 6O2 )，其被催化氧化生成醛，依据 G 和 F 的相对分子质量之差为 4，就 G 为乙二醛， A 生成 B 和 F 的反应应为酯的水解，就 B 的分子式为 C4H 6O2 ，结合题给信息可知 B 的结构简式为CH 2===C(CH 3)COOH ；就 A 的结构简式为 CH 2 ===C(CH3 )COOCH 2CH 2OH ，C 为 CH 3COCOOH ，与氢气发生加成反应生成 D，D 为 CH 3CH(OH)COOH ，在浓硫酸作用下发生消去反应生成 E，就 E 为 CH 2===CHCOOH ；(2) G 应为 OHC — CHO ，即乙二醛，含有 — CHO ，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有 2 个— CHO ，就 1 mol G 最多可与 4 mol 新制 Cu(OH) 2 发生反应；(3) D 应为 CH 3CH(OH)COOH ，在浓硫酸作用下发生消去反应生成 E，就 E 为CH 2===CHCOOH ；(4) B 的分子式为 C4H6O2，其不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体应为甲酸酯或分子中含 有 醛 基 和 羟 基 ， 且 羟 基 在 端 位 碳 原 子 上 ， 结 构 可 能 为 HCOOCH 2CH===CH 2 、OHCCH 2CH 2CHO 、CH 2OHCH===CHCHO 等；(5) 酯在酸性条件下，加热水解生成酸和醇； 2．香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性；香豆素 -3-羧酸可通过下面合成路线制备：(1) A 中所含有的官能团名称为 ，中间体 X 的化学式为 ；(2) 香豆素 -3-羧酸在 NaOH 溶液中充分反应的化学方程式为 ；(3) 反应①中试剂 CH 2(COOC 2H 5)2 的同分异构体有多种，其中分子中含有羧基，且核磁共振氢谱中有 3 个吸取峰， 且峰的面积之比为 3∶2∶ 1 的异构体有 2 种，试写出这两种同分异构体的结构简式： ；(4) 反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，已知吡啶的性质与苯类似，可发生如下反应：吡 啶 的 结 构 简 式 为 ， 反 应 ③ 和 反 应 ④ 的 反 应 类 型 分 别 为 、 ；答案 (1)醛基和酚羟基 C12H10O4(2)(3)(4) 取代反应 加成反应3．盐酸普鲁卡因＋ －([ CH2CH2NH (C2H5)2]Cl )是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路线如下：已知：①②请回答以下问题：(1) A 的核磁共振氢谱只有一个峰，就反应①的化学方程式为 ；(2) C 的结构简式为 ， C 中含有的含氧官能团的名称为 ；(3) 合成路线中属于氧化反应的有 ( 填序号 )；(4) 反应⑤的化学方程式为 ；(5)B 的某种同系物 F，相对分子质量比 B 大 28，就符合以下条件的 F 的同分异构体的数目有 种；①结构中含有一个“ — NH 2”与一个“ — COOH ”②苯环上有三个各不相同的取代基(6) 已知： 当苯环上已有一个“ — CH 3”或“ — Cl ”时， 新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“ —NO 2”或“ — COOH ”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位；请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成 的正确方案 ， 合 成 反 应 流 程 图 表 示 方 法 示 例 如 下 ：反应物反―应―条→件 ⋯反应物 反―应―条→件；Ag答案 (1)2CH 2===CH2＋O2――→(2) 硝基、羧基(3) ①④(4)肯定条件下HOCH 2CH 2N(C 2H5 )2 ――→(5)30N(C 2H5 )2＋ H2O浓硝酸Cl 2＋KMnO 4/H(6)浓―硫―酸，→△ ―催―化→剂――→C2H 5OH浓―硫―酸，→△解析 乙烯发生氧化反应生成 A ，A 的核磁共振氢谱只有一个峰， 就 A 的结构简式为 ；D 在 Fe/HCl 条件下发生反应生成产品 E，D 的结构简式为CH 2CH 2N(C 2H5)2，依据反应 ⑤ 知， C 的结构简式为 ，B 被氧化生成 C，结合题给信息知， B 的结构简式为 ，甲苯发生反应生成对甲基硝基苯，就反应 ③ 为取代反应；Ag(1) 反应 ①的化学方程式为 2CH 2===CH 2＋ O2――→；(2) C 的结构简式为 ，C 中含有的含氧官能团的名称为硝基、 羧基；(3) 合成路线中属于氧化反应的有 ①④ ；(4) 反应 ⑤的化学方程式为肯定条件下＋HOCH 2CH 2N(C 2H5)2 ――→CH 2N(C 2H 5)2＋ H2O；(5) B 为 ， B 的同系物 F 可能为 ， F 的同分异构体符合以下条件： ① 结构中含有一个 “ — NH 2 ”与一个 “— COOH ” ；②苯环上有三个各不相同的取代基，假如存在 — NH 2、—COOH 、— CH 2CH 3，假如 — NH 2、— COOH 相邻，就有四种同分异构体， 假如 — NH 2 、— COOH 相间，就有四种同分异构体， 假如— NH 2、—COOH 相对有两种同分异构体， 共 10 种同分异构体； 假如存在 —NH 2、— CH 2COOH 、—CH 3 ， 假如 — NH 2、—CH 2COOH 相邻有四种同分异构体，假如 — NH 2、—CH 2COOH 相间有四种 同分异构体，假如 —NH 2 、— CH 2COOH 相对有两种同分异构体，共有 10 种；假如存在—CH 2NH 2、— COOH 、— CH 3，假如 — CH 2NH 2、—COOH 相邻有四种同分异构体，假如—CH 2NH 2、— COOH 相间有四种同分异构体，假如 — CH 2NH 2、— COOH 相对有两种同分异构体，所以共有 10 种；就符合条件的共有 30 种同分异构体；(6) 在浓硫酸作催化剂、加热条件下，甲苯和浓硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，在催化剂条件下，对硝基甲苯和氯气发生取代反应生成 2-氯-4-硝基甲苯， 2-氯-4-硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成 2-氯-4-硝基苯甲酸，在浓硫酸作催化剂、加热条件下， 2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成 2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯； 4．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以 A 和 B 为原料合成扁桃酸衍生物 F 的路线如下：(1) A 的分子式为 C2H2O3 ，可发生银镜反应，且具有酸性， A 所含官能团的名称为 ；写出 A ＋B ―→C 的化学方程式： ；(2) C( ) 中 ① 、 ② 、 ③ 三 个 —OH 的 酸 性 由 强 到 弱 的 顺 序 是 ；(3) E 是由 2 分子 C 生成的含有 3 个六元环的化合物， E 分子中不同化学环境的氢原子有 种；(4) D ―→ F 的反应类型是 ， 1 mol F 在肯定条件下与足量 NaOH 溶液反应， 最多消耗 NaOH 的物质的量为 mol ；写出符合以下条件的 F 的全部同分异构体 (不考虑立体异构 )的结构简式： ；①属于一元酸类。