2021年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析.doc

2021年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析____年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析 ____年安徽化学竞赛初赛有机化学试题答案与解析 32．（14分）完成下列反应式（将反应中间体或反应条件及产物填入空格中）： ⑴ ⑵ ⑶ （1）解析：环己烯先发生氧化，生成戊二酸（不过最好将条件改为酸性）；然后与甲醇发生酯化反应；在活泼金属钠的作用下，发生酮醇缩合，得到α-羟基环酮答案如下： （各2分） ⑵该反应为达参反应（Darzens反应、Darzen反应）是醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与α-卤代羧酸酯反应，生成α,β-环氧酸酯的反应以发现者奥古斯特__183;乔治__183;达金（1867-1954）命名产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮答案如下 （各2分） ⑶烯烃与次溴酸的反应可能经历溴鎓离子历程，所以氢氧根进攻就会有两种情况答案如下： （各2分） 33．（10分）化合物A分子式为C10H12O2，不溶于水和NaOH溶液，能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，A、B都能发生碘仿反应。

A与HI作用生成C(C9H10O2)，C 能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸 ⑴请写出A、B、C、D可能的结构式，并用系统命名法给A、B、C、D化合物命名 ⑵C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D，这一步是反应 解析：化合物A分子式为C10H12O2，不饱和度为5（一般情况下不饱和度大于4就含有苯环）；不溶于水和NaOH溶液，说明不含羟基或羧基；能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应，说明含有羰基，不含醛基；A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，说明只有一个氧原子是不饱和的，另一个氧是饱和的，要么是醚键或羟基；A、B都能发生碘仿反应，说明A属于甲基酮类，不可以先被氧化成甲基酮，再反应A 与HI作用生成C(C9H10O2)，属于醚键的性质，在强酸下醚键断裂；C能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，含酚羟基；C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，羰基直接被还原成亚甲基，属于克莱门森还原；C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸，说明原结构属于苯环的对位结构综合上述可得一下答案： 1。