加氢催化剂技术交流.ppt

裂解汽油加氢催化剂介绍,,1、基础条件 2、裂解汽油二段LY-9802催化剂 3、裂解汽油一段LY-9801D钯系催化剂 4、裂解汽油一段LY-2008镍系催化剂 5、 结论,交流内容,基 础 条 件,基础条件,研究概况,兰州化工研究中心从上世纪60年代开始进行裂解汽油加氢系列催化剂的研究开发，先后有十多个牌号催化剂应用于上海石化、扬子石化、茂名石化、燕山石化、齐鲁石化、大庆石化、抚顺石化、吉林石化、广州石化、盘锦石化等国内二十余套装置获得应用， 涵盖等温床、绝热床及绝热复合床反应器， 包含C5~C9、C6~C8、C5~C8、C6~C7等馏份的 加氢，取得一系列国内领先的研究成果，占 领了该领域约60 %以上的国内市场，以其技 术的先进性和成熟性成功取代了国外催化剂， 得到了厂家一致认可人员状况,,基础条件,粉体成胶装置,设备状况,载体成型装置,载体成型装置,基础条件,压汞仪,化学吸附仪,快速比表仪,物理吸附仪,基础条件,XRD分析仪,SEM分析仪,色红联用仪,原子吸收仪,基础条件,GC/MS分析仪,色谱仪,微库仑定硫仪,化学发光定氮仪,溴价、溴指数测定仪,发动机燃料 实际胶质测定仪,石油产品蒸馏仪,色谱仪,基础条件,基础条件,,基础条件,催化剂年生产能力500m3,设备状况,具备乙烯裂解产物配套催化剂从粉体成胶、载体成型 到催化剂制备和放大生产的能力,1,具备乙烯裂解产物气体及油品的分析能力,1,3,1,具备乙烯裂解产物配套催化剂的分析表征、评价能力,2,基础条件,取得成果,基础条件,,裂解汽油二段LY-9802催化剂,研发概况,,LY-8602 8602C 9302 9702 9702E 9802,,,,,,占领73%的国内市场,,,,,,技术走向成熟，代表 该领域国内领先水平,,,,,,投入工业应用、取得国内领先成果,,,,,,开始研制,70年代,80年代,90年代,目前,,,,,,Mo-Ni,吸附性强 适宜于深度加氢，加氢脱氮，活性高 易结焦失活,,,,,,,,,,2,吸附性较弱 活性较缓和、稳定 适宜于加氢脱硫,,,,,3,既有较高活性又防止芳烃加氢损失 最大限度地加氢饱和烯烃，加氢脱硫 对低硫加氢原料适应性好,Mo-Co,Mo-Co-Ni,研发概况,传统裂解汽油二段加氢催化剂在工业应用中存在的问题,加氢选择性不好，导致苯加氢损失。

易结焦，反应器压差升高，操作周期短，催化剂加氢稳定性能差对低硫原料适应性差，硫含量太低，导致催化剂失硫，加氢活性降低针对以上三个技术难点，开发了LY-9802催化剂及LY-9702+9802组合技术研发概况,高脱硫活性,高选择性,催化剂 设计目标,高抗结焦性能,高稳定性,裂解汽油二段加氢催化剂研发概况,原料：C5~C9馏分双烯1.00~1.98 gI2/100g，溴价28.66~31.74 gBr2/100g， 芳烃含量 72.41~77.87% ，硫106~116.9 ug/g 工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1芳烃指苯、甲苯、二甲苯和乙苯,研发概况----LY-9802,研发概况----LY-9802,1、前1100h 原料：双烯7.61~8.43gI2/100g；溴价20.97 gBr2/100g；硫78.82 μg/g 后200 h原 料： 双烯0.71 gI2/100g，溴价24.82 gBr2/100g，硫106.61μg/g ，密度0.847 2、工艺条件：压力2.8MPa，氢油比300，空速3.0h-1LY-9802催化剂稳定性运转图,,研发概况----LY-9702+LY-9802组合技术,,,LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比,2、反应压力2.8MPa，入口温度240~265℃ ，液体空速3.0h-1 ，氢油体积比300:1,入口温度对比图,1、原料性质。

馏程48~129℃，双烯 2.36 gI2/100g，溴价15.27 gBr2/100g，硫146.5 μg/g,,研发概况----LY-9702+LY-9802组合技术,,,产品溴价对比,产品 硫含量对比,LY-9702+LY-9802与对比剂稳定性对比,2、反应压力2.8MPa，入口温度240~265℃ ，液体空速3.0h-1 ，氢油体积比300:1,1、原料性质馏程48~129℃，双烯 2.36 gI2/100g，溴价15.27 gBr2/100g，硫146.5 μg/g,LY-9802技术特点,,,,,孔分布集中，孔容、比表面适中，催化剂加氢性能稳定适用裂解汽油二段加氢，适应高空速，催化剂酸性适中，抗胶质性能好，芳烃加氢损失率低适应双烯值和硫含量波动范围较大的原料加氢，催化剂抗双烯值和硫含量波动能力强研发概况,,对于硫含量低、烯烃含量高的加氢原料可采用组合技术 LY-9702以加氢为主，脱硫为辅；LY-9802以脱硫为主，加氢为辅LY-9702+LY-9802 组合技术特点,,,,抗结焦性能优 再生周期长（广石化首次再生周期39个月） 对低硫原料（＜50ppm）的适应性好（独山子硫含量30ppm）,研发概况,兰州化工研究中心历经四十余年的努力，加氢催化剂领域已形成了良性循环、高效运作的研发体系。

研究开发,工业应用,市场和技术服务,良性循环体系,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,,,LY-9802 LY-9702+LY-9802组合技术,二段催化剂 国内市场主打牌号,研发概况,,裂解汽油二段加氢催化剂,占领73%的国内市场,在国内二十套装置成功应用,唯一能与进口剂抗衡的国产品牌,国内领先,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9802国内市场占有率比较,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,,LY-9802国内应用厂家分布,,2006.10,,2008.10,,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,再生周期达到24个月 设计负荷25-30t/h（实际30~45t/h） 反应入口温度265-280℃ 压力2.65MPa 氢油比300(体积比) 加氢产品硫＜1.0ppm 溴价＜1.0 gBr2/100g,首次开工,首次再生,LY-9802催化剂的工业应用,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,LY-9802入口温度,LY-9802反应温升,LY-9802催化剂的工业应用,兰州石化46万吨/年乙烯裂解汽油二段加氢装置,LY-9802产品溴价结果,LY-9802产品硫含量结果,LY-9802加氢产品溴价小于1.0gBr2/100g，多在0.5gBr2/100g以下，平均值0.31gBr2/100g，硫含量小于1.0μg/g，集中在0.5~1.0μg/g，平均值0.69μg/g。

LY-9802催化剂的工业应用,,对比剂1,,对比剂2,,LY-9702 +LY-9802,,,广州石化20万吨/年乙烯 裂解汽油二段加氢,2003年10月，在运行后不到一年催化剂性能开始下降， 影响到产品的质量，催化剂总运转周期两年2005年1月~2009.3 加氢性能优于对比剂，连续运转39个月未再生,2002年底到达使用周期,LY-9802催化剂的工业应用,对比剂2第10个月运行情况,,对比剂2运行状况不佳，产品质量下降速度较快，加氢产品溴指数不断上升，(设计指标≯300mgBr2/100g)没有达到第一再生周期为12个月的技术指标要求LY-9802催化剂的工业应用,LY-9702+LY-9802第10个月运行状况,LY-9802催化剂的工业应用,LY-9702+LY-9802第17个月运行状况,LY-9802催化剂的工业应用,,,广州石化对LY-9702+9802与进口对比剂2工业运转苯收率及三苯收率进行三个月标定数据对比， LY-9702+9802催化剂三苯收率高出0.6个百分点 芳烃收率标定数据,LY-9802催化剂的工业应用,,2008.9,,2009.5,,独山子石化22万吨/年乙烯 裂解汽油二段加氢装置,进料量12~16t/h 入口温度220~225℃ 压力2.60MPa 氢油比300(体积比) 产品溴价＜0.5 gBr2/100g 硫＜0.5ppm,首次使用 入口温度220℃,使用8个月后 入口温度225℃,LY-9802催化剂的工业应用,2000.2~至今应用LY-9802 空速3~3.5h-1，加氢性能优异,2000.4~2005.6应用 LY-9702＋8602C 加氢性能优于LD-145+HR-306 60万吨/年乙烯 2006.9~至今,2001.7~至今 应用 LY-9802 加氢性能优异,,,,,,,,,,,,,,,,茂名乙烯,上海石化,扬子石化,,,,,,齐鲁石化,1998~2005.12，LY-9802使用近7年 2005.12~ 至今 使用LY-9802 产品溴价＜ 1.0gBr2/100g，硫＜1.0ppm,LY-9802催化剂的工业应用,裂解汽油二段加氢催化剂工业应用业绩一览表,LY-9802催化剂的工业应用,,裂解汽油一段LY-9801D催化剂,研发概况,,LY-7051 7701 7901 8601 9301 9801 9801D,,,,,,技术先进成熟，代表 该领域国内领先水平,,,,,,占领了60%以上国内市场,,,,,,投入工业应用、取得国内领先成果,,,,,,开始研制,60年代,70年代,90年代,目前,兰州化工研究中心,,LY-9801D催化剂技术特点,,1,,所选用载体为混合晶型氧化铝，其孔径、孔分布、活性组分与助剂的配比更有利于裂解汽油加氢，化学稳定性和热稳定性高。

2,,载体吸附性强，酸性弱，降低催化剂结碳率3,,载体致密性好，活性组分钯层清晰，活性组分利用率高，流失率低4,,催化剂强度、装填密度高，高空速运转能力及加氢稳定性好LY-9801D催化剂技术特点,,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,产品双烯值对比,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,1、工艺条件新鲜油空速3.5h-1，入口温度35~80℃，反应压力2.8MPa，氢油体积比80:1 2、原料性质双烯 42.53 gI2/100g，溴价104.14 gBr2/100g胶质22.3mg/100ml，砷36.2ng/g,,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,双烯加氢率对比,双烯加氢选择性对比,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,1、工艺条件新鲜油空速3.5h-1，入口温度35~80℃，反应压力2.8MPa，氢油体积比80:1 2、原料性质双烯 42.53 gI2/100g，溴价104.14 gBr2/100g胶质22.3mg/100ml，砷36.2ng/g,,LY-9801D与对比剂稳定性对比考察,LY-9801D与进口催化剂的性能比较,一段加氢催化剂国内市场占有率比较,裂解汽油加氢催化剂的工业应用,LY-9801D应用厂家分布,LY-9801D工业应用,,2006.10,,2008.10,,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,运转24个月，再生周期达到2年 反应入口温度：28~50℃ 压力2.65MPa 氢油体积比100~150 进料负荷：30~45t/h 加氢产品双烯值＜2.5 gI2/100g,首次开车,首次再生,,LY-9801D工业应用,LY-9801D催化剂入口温度,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,,LY-9801D工业应用,LY-9801D产品双烯,LY-9801D反应温升,LY-9801D加氢产品双烯值均小于2.5gI2/100g，主要分布在1.5~2.5gI2/100g之间，平均值为1.90gI2/100g。

经过再生后，LY-9801D催化剂加氢产品小于2.5gI2/100g,LY-9801D兰州石化46万吨/年 乙烯裂解汽油一段加氢,,,,,,LY-9801D催化剂 工业运转效果,上海石化45万吨/年乙烯汽油加氢装置在空速3.5h-1的高负荷条件下，产品双烯值≤1.2 g。