王镜岩生物化学课件

1、生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,一.什么是生物化学 二.生物分子及其组织层次 三.生物分子的三维结构 四.生物结构中的非共价力 五.水与生命 六.生物分子的起源与进化,王镜岩,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,一.什么是生物化学(Biochemistry、Biological chemistry ) 1.生命定义:确切的定义比较困难.但是活生物与非生物比较有显著的共同特征:1).化学成分的同一性. (2).严整有序的结构. (3).新陈代谢. (4).自我复制的能力. 2.生物化学:是关于生命的化学，是运用化学的原理和方法来研究生命现象，阐明生命现象变化规律的一门科学。 3.生物化学研究的主要范围： A.生物分子的结构与功能：探讨生物体的物质组成以及分子结构、性质和功能。 B.新陈代谢: 物质代谢的规律、能量转化及其调节控制。 C. 遗传信息:遗传的分子基础及代谢调控 (DNA复制、RNA转录、蛋白质翻译等)。,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,一.什么是生物化学(Biochemistry、Bi

2、ological chemistry ) D.通常将生物大分子结构、功能及其代谢调控的研究称为分子生物学(Molecular biology).在某种意义上,分子生物学是生物化学发展的一个新阶段.所以这门学科也称为生物化学与分子生物学 （Biochemistry & Molecular Biology）. 4.本书知识体系: 本教材是”十一五”国家级规划教材.本书前面版本曾是国内最好的生物化学教材之一,被各高校采用广泛.内容详实,知识编排得当,将生物化学内容组织成三大部分(生物分子,新陈代谢和遗传信息),共安排35章(详见下表).,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,二.生物分子及其组织层次,1.生命元素(bioelement):天然化学元素中有30种是活生物所必需的,称为生命元素. 化学元素不是随机参入生物的,是在进化过程中被选择出来的.一些生命元素决定于环境中原料的可得性(例如,Ca,K,Mg,Na等),一些决定于其分子或原子对生命过程专一作用的适合性(例如,C,H,O,N等). 2.生物分子(biomolecule):生物分子泛指构成生物的蛋白质,核酸

3、,多糖,脂质以及它们的构建分子和代谢中间物等. 生物分子几乎都是碳的化合物.碳在成键方面的多能性是生物起源和进化过程中选择碳化合物作为生物分子的主要因素.,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,3.生物分子组织层次 小分子前体(precursor, 环境中获得)（H2O、CO2、O2 ,NH3,N2等） 生物体内经过一系列代谢,形成中间物 代谢中间物（丙酮酸、柠檬酸、苹果酸等） 中间物转变成构件分子 构件分子(block-building molecule,monomer)（氨基酸、核苷酸、单糖,脂肪酸等） 构件分子共价缩合成生物大分子 生物大分子(biomacromolecule)（核酸、蛋白质、多糖等） 生物大分子借助非共价键缔合成超分子复合体 超分子(assembly)（核糖体、酶复合体、微管等） 超分子复合体装配成质量更大的细胞器 细胞器(organelle)（细胞核、线粒体,高尔基体等) 细胞(原核细胞,真核细胞等),生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,1.生物分子大小:生物分子不仅种类繁多,在大小

4、方面跨度也很大,例如,丙氨酸分子量是89,但烟草花叶病毒达到40000000.,2.立体异构与构型 A.立体异构体:是指具有相同的结构式,但它们的价键在三维空间的关系不同的异构体. B.构型(configuration):用以规定立体异构体中价键在空间的相对取向.有几何(顺反)异构体,旋光(光学)异构体. C.手性中心:是具有4个不同取代基团的四面体碳原子,也称为不对称碳原子. D.区分立体异构体需要用立体模型,透视式或投影式。由于生物分子间相互作用涉及异构体的构型，生物分子的命名和结构表示在立体化学上必须明确。RS命名系统是通用的，但在生物化学中更习惯使用DL命名系统。,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,球棍模型 透视式 纽曼投影式 乙烷的交叉式构象,球棍模型 透视式 纽曼投影式 乙烷的交叉式构象,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,顺反异构体：,具有双键的化合物由于双键不能自由旋转，当双键连

5、有不同的原子或基团时，就会出现两种不同的空间排布方式，从而产生顺反异构体。相同的原子或基团位于双键（或环平面）的同侧为“顺式”；否则为“反式”.,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,光学异构现象,同为乳酸，为什么会具有不同的光学性质呢？,实验事实：,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,旋光性与比旋光度,光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。,如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜) 就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向 平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个 方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平 面偏振光，简称偏振光或偏光。,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,三.生物分子的三维结构,那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取 决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。,如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质：,结论： 物质有两类：,（1）旋光性物

6、质能使偏振光振动面旋转的性质， 叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。,（2）非旋光性物质不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。,旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以 “”表示。,但旋光度“”是一个常量，它受温度、,光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，就要使其成为一个常量，故用比旋光度来表示：,式中： 为旋光仪测得试样的旋光度；,B 为试样的质量浓度，单位 g . mL ; 若试样为纯液体则为密度.,l 为盛液管的长度，单位 dm 。,t 测样时的温度。, 为旋光仪使用的光源的波长（通常用钠光，以D表示）。,342 分子的手性和对称性,一、旋光性产生的原因,分析有旋光性的乳酸和没有旋光性的丙酸在结构上的 差别：,初步结论：,乳酸所以具有旋光性，可能是因为分子中有一个*C原 子（不对称碳原子或手性碳）。,为什么有*C原子就可能具有旋光性？这是因为：,(1)一个*C就有两种不同的构型：,(2)二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者 说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。,与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。,分子的构造相同，但构型不同，形成实物与镜

7、象的两种分 子，称为对映异构体（简称：对映体）。,对映体：成对存在，旋光能力相同，但旋光方向相反。,二者能量相同（分子中任何两原子的距离相同）。,外消旋体：等量对映体的混合物。,二、对称因素：,1. 对称面,2. 对称中心,结论：,有对称面、对称中心均可与其镜象重叠，是非手性分子；反之，为手性分子。,既无对称面也没有对称中心的，一般可判定为是手性分子。,故：分子的手性是对映体存在的必要和充分条件。,34 3 含一个手性碳原子化合物的对映异构,一、构型的表示法：,1. 透视式（三维结构）：略,2.Fischer 投影式：,使用Fischer 投影式的注意事项：,(1)可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。,(2) 可以旋转180。，但不能旋转90。或270。,二、构型标记法：,1. D / L标记法,D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛,*D、L与 “+、-” 没有必然的联系,2. R / S标记法,A. 三维结构：,B. Fischer 投影式：,结论：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。,结论：当最小基团处于竖键位置时，其余三

8、个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。,344 含两个手性碳原子化合物的对映异构,一、. 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构,结论： 异构体数目 2n = 22 = 4 （n：手性碳原子数目）,对映体数目 2n 1 = 2（2 1）= 2（对）,二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构,结论：异构体数目,旋光异构体的数目 = 2 n - 1,内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1,立体异构体总数 = 2 n 1 + 2 n / 2 1,n为偶数：,立体异构体总数 = 2 n 1,n为奇数：,内消旋体的数目 = 2 ( n 1 ) / 2,外消旋体与内消旋体：,外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。,外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性， 但本质不同。,35 构象异构,构象异构产生的原因：,由于以键 连接的两个原子可以相对的自由旋转， 从而使分子中的原子或基团在空间有不同的排布方式。,一、 乙烷的构象,在乙烷分子的无数个构象异构体中，其两个典型的构 象异构体（又称极限构象异构体）可表示如下：,351 烷烃的构象,

9、乙烷分子不同构象的能量曲线如下图所示：,二、 丁烷的构象,由此可见，交叉式构象的能量较低，故较为稳定。,丁烷绕 C2C3键 旋转的典型构象有四种：,丁烷分子不同构象的能量曲线如下图所示：,由此可见：丁烷四种典型构象能量的高低顺序是：,全重叠式 部分重叠式 邻位交叉式 反交叉式,结论：反交叉式是丁烷的优势构象（又称：最稳定构,象。,352 环己烷及取代环己烷的构象,一、环己烷的构象,船 式 构 象,环己烷的六个碳原子构成两个平面； 六个a、e键分别为三上三下； 同一碳原子若a键在上，e键必然在下；,a、e 键可以相互转化。,二、取代环己烷的优势构象,1.一取代环己烷,结论：取代基处于e 键稳定。,2.二取代环己烷,(1) 1,2-二取代环己烷,处于e键的取代基越多越稳定。,当有两个不同的取代基时，大的取代基处于e键稳定。,(2) 1,3-二取代环己烷,结论: 稳定性 反式 顺式。,结论: 稳定性 顺式 反式。,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,四.生物结构中的非共价力,1.非共价力:分子是由共价键,即共用电子对,连接在一起的一组特定原子,作用于分子间的力,是非共价力. 2.生物结构中的非共价力有静电相互作用,氢键,范德华力和疏水相互作用. 3.非共价力是稳定生物大分子三维结构的主要作用力.,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,四.生物结构中的非共价力,氢键的饱和性和方向性 饱和性 当AH中的氢原子与一个B原子结合形成氢键后，另一个电负性大的原子B则难以接近氢原子了，因为B、A的负电荷将排斥原子B靠近，因此一个氢原子只能与一个杂原子形成氢键。,生物化学.第一篇 .生物分子的结构和化学,第一章 生物分子导论,四.生物结构中的非共价力,方向性 1. 只有当A-HB在同一直线上时最强； 2. 氢键的方向和未共用电子对的对称轴一致，这样可使原子B中负电荷分布最多的部分最接近氢原子，这样形成的氢键最稳定。 氢键的强弱 A、

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