聚氧化乙烯[启新书屋]
8页1、1聚氧化乙烯的性质聚氧化乙烯(又叫聚环氧乙烷,英文名poly(ethylene oxide),简称PEO)按照分子量的大小通常可分为两类:分子量l105以下的,通常又叫聚乙二醇,一般为液体或蜡状固体;分子量1x105以上的,一般为硬的固体。高分子量聚氧化乙烯具有一些独特的物理性质和化学性质,生物毒性低,是很有前途的日化和药用高分子。1.1物理性质聚氧化乙烯具有线性规则的螺旋结构,夏阿根等研究了聚环氧乙烷链在三级旋转异构态模型中的微观构象。聚氧化乙烯最突出的性质是兼有水溶性和热塑性相对分子质量105一107的聚氧化乙烯具有高度有序结构,呈结晶态,熔程6367,能完全溶于水,可溶于部分有机溶剂,溶液黏度高。高分子量聚氧化乙烯有絮凝作用(1)水溶性及水溶液性质室温下,PEO可以和水以任意比例互溶。高浓度水溶液的黏度较大,因此高分子量PEO很难配成高浓度的水溶液。相对分子质量为106左右的PEO在浓度低于l(质量)时溶液是粘稠的,浓度为2(质量)时溶液成为非胶粘的弹性胶体,高于该浓度时溶液成为坚韧的水塑炼聚合物,水似乎起到增塑剂的作用。PEO水溶液的黏度主要取决于溶液的浓度:树脂的分子量、溶液
2、温度、溶液中无机盐的浓度以及剪切速率等因素。高分子量PEO对悬浮于水中的微细颗粒有很好的凝聚作用,分子量越高,其凝聚性能越好。把PEO溶液加到流体管道中可以降低流体湍流的摩擦阻力,即使浓度极低也特别有效。(2)络合性PEO有醚氧非共用电子对,对氢键有很强的亲合力,可以和许多有机低分子化合物、聚合物及某些无机电解质形成络合物。形成的络合物性质明显不同于原来的任何一种物质的性质,包括熔点、热稳定性和沉淀物的形态等。可与PEO形成络合物的有机物有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸酐与丙烯酸共聚物、儿茶酚单宁、三羟甲基酚、酚醛树脂、尿素和明胶等。可与PEO形成络合物的无机物有氟化铵、氟化钠、澳、碘、钾、汞的卤化物,硫氰酸铵、硫氰酸钾等。(3)有机溶液性质PEO可以溶解在多种常用有机溶剂中,如乙腈、苯甲醚、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺等,但不溶于脂肪烃、二甘醇、L-醇和甘油。在室温下,PEO难溶于芳烃、脂肪族一元醇,但稍加热即可溶解。即使在室温下不能溶解的溶剂,加入少量的助溶剂后就可能溶解。如在脂肪烃中加入510的甲醇后,PEO便可溶解于此混合溶剂。(4)固体树脂的性质PEO具有可延伸性,当温度高于
3、树脂熔点时,高分子量的PEO成为热塑性物质。有时需要在树脂中加入增塑剂或其它热塑性树脂,一方面便于加工,另一方面也使PEO具有良好的复合性能。PEO虽然易溶于水,但和其它水溶性树脂相比,其吸湿性非常低,这是由于其结晶度高的缘故。PEO和一些树脂有较好的相容性,从而为PEO的改性提供了有利条件。(5)结晶性高分子量PEO晶体是球形结构,如果将其熔铸膜适当退火就会产生层状结构。PEO树脂的密度实际测定为1.151.269cm3,按晶胞尺寸计算其结晶密度(20)应为1.339em3,说明其晶体结构中含有大量空隙。1.2化学性质(1)氧化降解性PEo由于分子链上存在大量的醚键,因此很容易受到氧的攻击而发生降解。高温加工时、氧化降解会使熔体黏度随时间而迅速下降。某些重金属离子、氧化剂和紫外线都会加速其氧化降解的进程抑制氧化降解的方法是添加抗氧化的稳定剂,如吩噻嗪、防老剂MN、MO、水杨酸酯等。(2)热稳定性PEO加热至6567则会软化,若再继续升温,就会促使其分解。可通过差热分析测定其吸热和放热的情况来研究其热分解性能。在氮气中聚氧化乙烯几乎不分解,而且,若加入适当的稳定剂时,可以提高放热的起始
4、温度。若加热温度超过150(2,不仅促使聚合度下降,还可导致失重。聚氧化乙烯的热分解,会生成二甲醚、二乙醚、甲基乙烯基醚、亚乙基二甲醚、乙烯基乙缩醛等饱和的和不饱和的醚类,还有甲醛、乙醛、丙烯醛等醛类及其它如甲酸、甲酸甲酯、甲酸乙酯、水等。1.3生物毒性高分子量PEO的口服毒性非常低,因为它的分子量大,因此很难被胃肠道吸收它基本不刺激皮肤,激活能力低、损伤眼睛的能力也很轻微,将5wtPEO的水溶液注入兔子的眼睛只引起轻微的灼烧。分子量大于103酗PEO口服、静脉注射或是经皮肤给药时是没有毒性的。据估计,人体每天可接受PEO最大摄入量为lOmgkgllll。PEOG获匡tFood and DrugAdministration批准用作多种食品、化妆美容品和药物制剂的添加物或载体,其中药物制剂包括可注射的、局部的和直肠、鼻等部位给药的药物。PEO的生物低毒性使得它在食品、药物和化妆品等领域有很好的应用前景。2聚氧化乙烯的应用由于PEO低毒且具有完全的水溶性,优异的溶液流变性,与有机溶剂的结合作用,低灰分和热塑性等,因此,PEO的应用前景广阔。2.1日化行业洗发体系中,同时使用高分子量聚氧化乙
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