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吉林大学药用高分子材料

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常见问题

1、高分子：指由多种原子以相同的、多次重复的结构单元并主要由共价键连接起来的、通常是相对分子量为104106的化合物。近程结构：是反映高分子各种特性的最主要结构层次。单体：能够进行聚合反应，并构成高分子基本结构组成单元的小分子。即合成聚合物的起始原料。Tg （玻璃化温度）：当聚合物从玻璃态到高体态Z间的转变称为玻璃化转变温度。聚集态结构：也称三级结构或超分子结构，它是指单位体积内许多大分子链Z间的排列与堆砌方式。聚合反应：由低分子单体合成高分子聚合物的化学反应。引发剂:在一定条件下能打开碳碳双键进行连锁聚合的化合物。链转移反应：链自由基从单体、引发剂、溶剂等低分子或大分子等其他分子上多去一个原子（氢或氧），终止成为稳定的大分子，而使失去原子的分子成为自由基，继续新的链增长反应。阻聚反应：自由基与某些物质反应形成稳定的分子或稳定的自由基，使聚合物速率下降为零的反应。离子型聚合：链增长活性中心为离子的聚合反应。活高分子:单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为活高分子。本体降解：材料表面和内部同时发生分解、溶解或分了量降低，导致材料强度下降，最终出现崩解的现象。生物退化：

2、1. 高分子的基本特点有哪些：a. 分子量大，分子间作用力大：分子量大是髙分子的根本性质，一般高分子的分子量在104106范围,超高分子量的聚合物的分子量高达106以上；分子之I可的作用力大，只有液态和固态,不能汽化固体聚合物具有一定的力学强度，可抽丝、能制膜.b. 多分散性:这种高分子的分子量不均一（即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。2. 阻聚剂分几种：（1）稳定自由基：本身不能引发聚合，但能与活性自由基结合而终止；（2）带有强吸电子基团的芳族化合物；（3）某些杂质如氧、铁离子。3. 非结晶聚合物的力学三态是什么，并简述三态的形变特征：玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态。玻璃态：温度低，链段的运动处于冻结，只有侧基、链节、链长、键角等局部运动，形变小；高弹态：链段运动充分发展，形变大，可恢复；粘流态：链段运动剧烈，导致分子链发生相对位移，形变不可逆。4. 高分子平均分子量的表示方法有哪些并简述这几种平均分子量表示方法的区别：（1）数均分子量:冰点降低、沸点升高、渗透压法和端基滴定法测定的分子量。假设聚合物试样中，共有个大分子，总质量为肌若

3、其中分子量为Mi的大分子有Ni个，其88W =工 Ni = lM n质量为Wi=NiMi,则有下列关系式:（2）质均分子量：对聚合物的稀溶液用光散射方法测定的是质均分子量，等于分子量乘上相应质塑分数的加合。OOi=lWi为相对分子质量为Mi级分的重量分数；（3）粘均分子量：用聚合物稀溶液的特性粘度测定得到。相对而言，粘均分子量较接近质均分子量。（4）Z均分子量：用超速离心法测定。Z值的定义为Z =i ,没有具体的物理意义。5. 简述均聚物和混聚物之间的区别：（不确定）均聚物：由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。共聚物：由两种或两种以上单体共同参加的聚合反应，称做共聚合，所形成的聚合物含有两种或两种以上单体单元，这类聚合物称共聚物。共混聚合物：将两种或两种以上的高分子材料加以物理混合使之形成混台物的过程. 得到的混合物称为共混聚合物。6. 举出影响聚合物降解速率的因素：化学键的类型：聚酸酹聚原酸酯聚酯聚酰胺；结晶度和分子量：结品度高，降解速率慢。分子量大时，价键数多，要全部水需要较长时间；亲水性和疏水性：亲脂性聚合物，水解速度低；增加聚合物的亲水性组分含暈，降解速度增加；

4、 pH值：不同聚合物，水解所需的pH值不同。聚合物降解后生成的物质酸碱性如何，对聚合物以后的降解会产生影响；酶降解：催化活性高，选择性好（专一性）；共聚物组成：共聚物具有不同于均聚物的性质，共聚物的组成会影响结晶度、玻璃化转变温度、亲水/亲油值及空间效应的改变，从而影响共聚物的降解速度；残留单体和其他小分子物质的存在：小分子，特别是一些酸、碱、增塑剂等添加剂的存在, 不但会增加链的柔性，而且会改变环境的凶值，对降解速度影响很大；其他因素：制品尺寸的大小、加工和消毒方法等因素也会影响降解速度。7. 以纤维素为例简述天然药用高分子材料的结构（写岀结构单元、单体之间的链接方式、纤维素的性质和在药物制剂中的应用）。结构单元是D-毗喃葡萄糖基，相互间以-1,4-昔键连接，分子式为（C6H1005）n,聚合度几百至一万。性质：(1)化学反应性：醇羟基可以发生氧化、瞇化、酯化反应、接枝共聚等。酯化反应吋，伯醇径基的反应速度最快；(2) 氢键的作用：在纤维素分子内或分子间可形成缔合氢键，也可以与其他分子形成氢键。一般，结晶区内轻基都己形成氢键，而在无定形区，则有少量游离耗基。(3) 吸湿与解吸：游离疑基易与极性水分子形成氢键缔合，产生吸湿作用。(4) 溶胀性：纤维素在浓碱液(12. 5%-19%)中能形成碱纤维素，具有稳定的结晶格子；温度降低，溶胀作用增加。(5) 降解：热降解：受热时或发生水解或氧化降解。(6) 水解性：酸性条件下易水解，碱性条件下一般较稳定。应用：1.粉状纤维素：粘合剂(5-20%).崩解剂(5-15%).助流剂(1-2%)和填充剂。不得用作注射剂或吸入剂辅料。2.微晶纤维素：a. 赋形剂：能牢固地吸附药物及其他物料，并起球化作用，不无需造粒，可直接圧片。b. 崩解剂：既不易吸潮又能在水中或胃中迅速崩解。c. 稳定剂：在水中能形成稳定分散体。d. 药物制剂的缓释材料：药物可进入微晶纤维素的多孔结构，与微品纤维素分子疑基形成分子间氢或被微晶纤维素分子氢键所包含，干燥成型后药物分子被固定。

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