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第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物目的要求： 1. 了解天然存在的醌类化合物的构造及分类 2. 重点掌握醌类化合物的构造类型、理化性质及鉴识反响 3. 学会蒽醌类化合物的提取分别方法 4. 了解醌类化合物的光谱鉴定第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物 一、概述一、概述二、二、 构造类型构造类型三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分别四、蒽醌类化合物的提取与分别五、醌类化合物的光谱特五、醌类化合物的光谱特一、概一、概 述述 (一一 )分布分布醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物的化合物 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中是许低等植物地衣类和菌类的代谢产物中是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。

芦荟、丹参等药材的有效成分一一. 概概 述述 (二二)生物活性生物活性致泻：番泻苷、大黄酸蒽致泻：番泻苷、大黄酸蒽醌苷大于苷元，具有二蒽苷大于苷元，具有二蒽酮构造的构造的番泻苷番泻苷类泻下作用最泻下作用最强抗菌、止咳、抗炎作用：大黄素〔酸〕、竹抗菌、止咳、抗炎作用：大黄素〔酸〕、竹红菌甲素、紫草素菌甲素、紫草素 蒽蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于苷成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于苷类；蒽酚具；蒽酚具有有较强的抗真菌活性，如柯的抗真菌活性，如柯亚素活血和止血：紫草中的活血和止血：紫草中的萘醌；茜草素；；茜草素；抗癌、抗病毒：紫草中的抗癌、抗病毒：紫草中的萘醌大黄素、大黄酸、芦大黄素、大黄酸、芦荟大黄素大黄素可抑制人肝癌可抑制人肝癌细胞和小鼠腹水肝癌胞和小鼠腹水肝癌细胞的生胞的生长和运和运动，大黄素、，大黄素、大黄酸大黄酸对小鼠黑色素瘤有明小鼠黑色素瘤有明显的抑制造用，大黄素能抑制小鼠的抑制造用，大黄素能抑制小鼠乳腺癌、大黄酸能抑制艾氏癌乳腺癌、大黄酸能抑制艾氏癌扩张冠状冠状动脉：丹参脉：丹参醌ⅡⅡ用于治用于治疗冠心病、心肌梗死；冠心病、心肌梗死；辅酶Q Q类用于治用于治疗心心脏病、高血病、高血压；；驱绦虫：信筒子虫：信筒子醌〔白花酸藤果〕〔白花酸藤果〕一、概述一、概述二、二、 构造与分类构造与分类三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分别四、蒽醌类化合物的提取与分别五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物二、构造与分类二、构造与分类1. 苯醌苯醌2. 萘醌萘醌3. 菲醌菲醌4. 蒽醌蒽醌( (一一) ) 苯醌类〔苯醌类〔benzoquinones)benzoquinones) 有邻苯醌和对苯醌两种有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌天然的多为对苯醌 常见的取代基为常见的取代基为OHOH，，OMeOMe和烷基等和烷基等 简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结简单的对苯醌多为黄色或橙黄色结晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不晶，能随水蒸气蒸馏，常有令人不适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，适的臭味，对皮肤和粘膜有刺激性，易被复原成相应的对苯二酚。

易被复原成相应的对苯二酚对苯醌对苯醌 邻苯醌邻苯醌二、构造二、构造类型型 —苯苯醌对苯苯醌是是黄黄色色晶晶体体，，熔熔点点115.7℃115.7℃，，能能随随水水蒸蒸气气蒸蒸出出，，具具有有刺刺激激性性臭臭味味，，有有毒毒，，能能腐腐蚀皮皮肤肤，，能能溶溶于于醇醇和和醚中中对苯苯醌很很容容易易被被复复原原成成对苯二酚如如将将对苯苯醌的的乙乙醇醇溶溶液液和和无无色色的的对苯苯二二酚酚的的乙乙醇醇溶溶液液混混合合，，溶溶液液颜色色变为棕棕色色，，并并有有深深绿色色的的晶晶体体析析出出这是是一一分分子子对苯苯醌和和一一分分子子对苯苯二二酚酚结合合而而成成的的分分子子配配合合物物，，叫叫做做醌氢醌，它的构造式表示如下：，它的构造式表示如下：二、构造二、构造类型型 —苯苯醌在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，在醌氢醌溶液中插入一铂片，即组成醌氢醌电极，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，这个电极的电位与溶液中的氢离子浓度有关，可用于测定溶液的氢离子浓度可用于测定溶液的氢离子浓度二、构造二、构造类型型 —苯苯醌一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌(embellin)(embellin)。

此外还有解热镇痛、抗炎、抗此外还有解热镇痛、抗炎、抗生育作用生育作用二、构造二、构造类型型 —苯苯醌信筒子醌信筒子醌泛醌泛醌夫霉醌夫霉醌泛泛醌类(ubiquinones)(ubiquinones)是一是一类广泛存在于自然界包括广泛存在于自然界包括微生物、高等植物和微生物、高等植物和动物体中，能参与物体中，能参与细胞的根本胞的根本生化反响，主要作用在于氧化磷生化反响，主要作用在于氧化磷酰化反响中的化反响中的电子子传导，是生物氧化反响中的一种，是生物氧化反响中的一种辅酶，又称，又称辅酶Q Q类〔〔coenzymes Qcoenzymes Q〕自然界存在的是〕自然界存在的是辅酶Q6—Q10Q6—Q10，，其同系物已全部合成制得，治其同系物已全部合成制得，治疗某些血液疾病和肌某些血液疾病和肌肉疾病一些霉菌的代一些霉菌的代谢产物中，亦曾物中，亦曾发现有有对苯苯醌的存在，的存在，例如具有例如具有剧烈抗菌作用的夫霉烈抗菌作用的夫霉醌(fumigatin)(fumigatin)，是来，是来自霉菌自霉菌AspergilusAspergilus〔米曲霉〕〔米曲霉〕fumigatusfumigatus〔烟曲霉〕〔烟曲霉〕培育液中的一种抗菌素。

培育液中的一种抗菌素二、构造二、构造类型型 —苯苯醌( (二二) ) 萘醌萘醌〔 〔naphthoquinones)naphthoquinones) 有三种能有三种能够够构造，但天然的构造，但天然的萘醌仅萘醌仅有有α-α-萘醌萘醌二、构造二、构造类型型 —萘醌中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色一些化合物具有较强的生理活性一些化合物具有较强的生理活性胡桃胡桃醌( juglone)( juglone)存在于核桃未成存在于核桃未成熟的果皮〔青皮〕中，有抗出血熟的果皮〔青皮〕中，有抗出血的活性，共存的其它几种复原衍的活性，共存的其它几种复原衍生物，都有抗菌的生物活性，如生物，都有抗菌的生物活性，如α-α-氢化胡桃化胡桃醌及其及其4-4-葡萄糖苷葡萄糖苷等二、构造二、构造类型型 —萘醌指甲花醌指甲花醌(lawsone)(lawsone)得自指得自指甲花的叶，其甲醚存在于凤甲花的叶，其甲醚存在于凤仙花的花，具有剧烈的杀霉仙花的花，具有剧烈的杀霉菌作用柿树的新颖根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌柿树的新颖根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌(plumbagin)(plumbagin)，，7-7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。

其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤四聚物其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮二、构造二、构造类型型 —萘醌蓝雪棍蓝雪棍胡桃叶醌胡桃叶醌胡桃醌胡桃醌也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K K类即是一例如类即是一例如维生素维生素K1K1和和K2K2维生素维生素K1K1和和K2K2的差别只在于侧链有所不同的差别只在于侧链有所不同(K1 n=3,K2 (K1 n=3,K2 n=2)n=2)，维生素，维生素K1K1为黄色油状液体，维生素为黄色油状液体，维生素K2K2为黄色晶为黄色晶体维生素体维生素K1K1和和K2K2广泛存在于自然界中，绿色植物广泛存在于自然界中，绿色植物〔如苜蓿、菠菜等〕、蛋黄、肝脏等含量丰富维生〔如苜蓿、菠菜等〕、蛋黄、肝脏等含量丰富维生素素K1K1和和K2K2的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用的主要作用是能促进血液的凝固，所以可用作止血剂作止血剂二、构造二、构造类型型 —萘醌在研在研讨维生素生素K1K1和和K2K2及其衍生物的化学构造与凝及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系血作用的关系时，，发现2-2-甲基甲基-1-1，，4-4-萘醌具有具有更更强的凝血才干，称之的凝血才干，称之为维生素生素K3K3，可由合成，可由合成方法制得。

方法制得维生素生素K3K3为黄色晶体，熔点黄色晶体，熔点105105～～107℃107℃，，难溶于溶于水，可溶于植物油或其它有机溶水，可溶于植物油或其它有机溶剂由于维生生素素K3K3是油溶性是油溶性维生素，故医生素，故医药上用的是它的可上用的是它的可溶于水的溶于水的亚硫酸硫酸氢钠加成物 二、构造二、构造类型型 —萘醌萘醌类及其合物具有明显清热凉血的生物活性，萘醌类及其合物具有明显清热凉血的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分别得到的一系列紫如从中药紫草及软紫草中分别得到的一系列紫草素的衍生物具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒草素的衍生物具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用及抗癌作用 二、构造二、构造类型型 —萘醌 如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种二、构造二、构造类型型 —菲菲醌二、构造二、构造类型型—菲菲醌 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色具有抗菌及扩张红色的结晶，少数为黄色具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。

引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病由丹参酮由丹参酮IIA制得的丹参酮制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液磺酸钠注射液可添加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌可添加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌堵塞有效堵塞有效( (四四) )蒽醌蒽醌(anthraquinones)(anthraquinones) 蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分目前曾经发现的蒽醌类化合物近乌、虎杖等的有效成分目前曾经发现的蒽醌类化合物近200200种，主种，主要分布于高等植物中，其他那么主要存在于真菌及地衣类中，在动物要分布于高等植物中，其他那么主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中存在的蒽醌类化合物的构造也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌物的构造也往往比较特殊，这类化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最重要的一类物质类化合物中最重要的一类物质 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶及心材，也可在茎、种子、果实中。

多和糖结合成苷，或以游离态存在种子、果实中多和糖结合成苷，或以游离态存在二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌植物中蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不植物中蒽醌衍生物种类较复杂，包括蒽醌衍生物及其不同程度的复原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的同程度的复原产物：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体其中大黄素型〔其羟基分布于两侧苯环上〕是分布二聚体其中大黄素型〔其羟基分布于两侧苯环上〕是分布最广泛的一种蒽醌化合物最广泛的一种蒽醌化合物 O O OO HO H Ozn/zn/碱碱Sn/HClSn/HCl复原复原蒽醌蒽醌氧化蒽酚氧化蒽酚蒽酮蒽酮蒽酚蒽酚互变异构互变异构二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌〔一〕〔一〕单蒽核蒽核类 蒽蒽醌及其苷及其苷类天然蒽天然蒽醌以以9 9，，10-10-蒽蒽醌最最为常常见 1 1，，4 4，，5 5，，8 8位位为αα位位 2 2，，3 3，，6 6，，7 7位位为ββ位位9 9，，1010位位为mesomeso位，又叫中位位，又叫中位 植物中存在的蒽植物中存在的蒽醌类成分多在蒽成分多在蒽醌母核上有不同母核上有不同数目的数目的羟基取代，其中以二元基取代，其中以二元羟基蒽基蒽醌为多，在多，在ββ位多有一个甲基、位多有一个甲基、羟甲基、甲氧基、甲基、甲氧基、醛基或基或羧基取基取代，个代，个别蒽蒽醌化合物化合物还有两个碳原子以上的有两个碳原子以上的侧链取取代。

可呈游离方式或与糖代可呈游离方式或与糖结合成苷的方式存在于植合成苷的方式存在于植物体内 36二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 蒽醌的构造类型有一定的规律性，根据羟基在蒽蒽醌的构造类型有一定的规律性，根据羟基在蒽醌母核上的分布情况不同，将羟基蒽醌分为两类：醌母核上的分布情况不同，将羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜草素型大黄素型和茜草素型〔〔1 1〕大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色〕大黄素型：羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色许多重要的中药如大黄、决明中有致泻作用的许多重要的中药如大黄、决明中有致泻作用的1,8-1,8-二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型以下五种大黄二羟基蒽醌衍生物均属于这一类型以下五种大黄素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛素型羟基蒽醌在中药中分布比较广泛 二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷，有单糖苷，也有双糖苷，如合成苷，有单糖苷，也有双糖苷，如(2) (2) 茜草素型：茜草素型：羟羟基分布于一基分布于一侧侧苯苯环环上，上，颜颜色色较较深，深，多呈橙黄色至橙多呈橙黄色至橙红红色。

种色种类较类较少，最重要的中少，最重要的中药药是茜草茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰是茜草茜草的根能止血、活血，主治咳嗽、痰中中带带痰以及痰以及风风湿性关湿性关节节炎从茜草根分炎从茜草根分别别得到茜得到茜草素及其冬草素及其冬绿绿糖苷糖苷——茜草苷、茜草苷、羟羟基茜草素、基茜草素、伪羟伪羟基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的基茜草素等多种蒽衍生物，其中茜草素是重要的天然染料之一在低年生茜草根中多以苷的方式天然染料之一在低年生茜草根中多以苷的方式存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的存在，而在多年生的茜草根中主要以游离苷元的方式存在方式存在二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌〔二〕〔二〕 氧化蒽酚衍生物蒽醌在碱性溶液中可被锌氧化蒽酚衍生物蒽醌在碱性溶液中可被锌粉复原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚粉复原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚 互变异构互变异构氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮〔或蒽酚〕，蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于酮〔或蒽酚〕，蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。

植物体中蒽醌蒽醌氧化蒽酚氧化蒽酚蒽二酚蒽二酚二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌〔三〕〔三〕 蒽酚和蒽蒽酚和蒽酮衍生物衍生物 蒽蒽醌在酸性条件被复原，生成蒽酚及其互在酸性条件被复原，生成蒽酚及其互变异构体异构体—蒽蒽酮 蒽酚或蒽蒽酚或蒽酮的一些的一些羟基衍生物可以游离基衍生物可以游离态或或结合成苷合成苷类存在存在于一些植物性泻于一些植物性泻药中，往往是和相中，往往是和相应的的羟基蒽基蒽醌衍生物共存衍生物共存普通含量比普通含量比较少，由于少，由于这类成分可以成分可以渐渐被氧化成蒽被氧化成蒽醌类成分，成分，故故该类衍生物普通存在于新衍生物普通存在于新颖植物中二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 对药用大黄根中各种蒽衍生物追踪一年的对药用大黄根中各种蒽衍生物追踪一年的研讨证明，蒽醌衍生物的总含量约为研讨证明，蒽醌衍生物的总含量约为3.1％蒽醌化合物和蒽酮之间的含量比随季节而变化，蒽醌化合物和蒽酮之间的含量比随季节而变化，一切蒽醌衍生物在夏天多以蒽醌〔氧化型〕存一切蒽醌衍生物在夏天多以蒽醌〔氧化型〕存在，而冬季那么以蒽酮〔复原型〕存在，其间在，而冬季那么以蒽酮〔复原型〕存在，其间转化时间约三周。

在蒽酮、蒽酮单糖苷、双糖转化时间约三周在蒽酮、蒽酮单糖苷、双糖苷之间的相对含量也有一循环变化，其间转换苷之间的相对含量也有一循环变化，其间转换的条件是外界的温度的条件是外界的温度 另外，大黄药材中含有的五种主要的羟基蒽另外，大黄药材中含有的五种主要的羟基蒽醌类成分，其相应的蒽酚衍生物都能够存在于醌类成分，其相应的蒽酚衍生物都能够存在于新颖的大黄根茎中但储存三年以上的大黄，新颖的大黄根茎中但储存三年以上的大黄，就不再检出这些蒽酚类成分了就不再检出这些蒽酚类成分了二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 新颖的虎杖根中存在少量大黄酚、蒽酚是以苷的新颖的虎杖根中存在少量大黄酚、蒽酚是以苷的方式存在的，但在生长三年以后的根中，此种蒽酚方式存在的，但在生长三年以后的根中，此种蒽酚特别是苷的方式显著减少特别是苷的方式显著减少 但是，假设蒽酚衍生物的但是，假设蒽酚衍生物的mesomeso位羟基与糖缩合位羟基与糖缩合成苷，那么性质比较稳定，只需经过水解，除去糖成苷，那么性质比较稳定，只需经过水解，除去糖才容易被氧化为蒽醌衍生物大黄中含有此种蒽酚才容易被氧化为蒽醌衍生物大黄中含有此种蒽酚苷类，只是不易提纯，研讨起来较难。

苷类，只是不易提纯，研讨起来较难二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 柯桠素柯桠素(chrysarobin)是大黄酚的复原产物，是猛烈的泻药，但少适用，普通作外用药，对治疗是大黄酚的复原产物，是猛烈的泻药，但少适用，普通作外用药，对治疗各种皮肤病有较好效果，但对皮肤刺激性太大，运用时要小心各种皮肤病有较好效果，但对皮肤刺激性太大，运用时要小心 (四四)C-糖基衍生物糖基衍生物: 是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链经过是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链经过C-C键直接与蒽环相连例如芦荟致泻的键直接与蒽环相连例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷主要有效成分芦荟苷(barbaloin)即属此类化合物即属此类化合物二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌小知识：芦荟简介芦荟的来源与开展芦荟的来源与开展　芦荟〔　芦荟〔AloeAloe〕，原产于非洲或地中海枯燥地域，性寒味苦，〕，原产于非洲或地中海枯燥地域，性寒味苦，入心、肝、脾径，是一种集医药医疗、美容化装、保健护肤、入心、肝、脾径，是一种集医药医疗、美容化装、保健护肤、食用和欣赏功能为一体的经济作物，百合科芦荟属多年生常绿食用和欣赏功能为一体的经济作物，百合科芦荟属多年生常绿多肉质草本植物。

多肉质草本植物 芦荟的药理作用及运用芦荟的药理作用及运用　目前，芦荟的运用主要集中在三个方面：化装品、保健食品　目前，芦荟的运用主要集中在三个方面：化装品、保健食品和药品在芦荟产业开展过程中，开展最快、最易被消费者接和药品在芦荟产业开展过程中，开展最快、最易被消费者接受的是芦荟化装品受的是芦荟化装品一、杀菌作用一、杀菌作用 二、润湿美容作用二、润湿美容作用 三、抗衰老作用三、抗衰老作用 四、防晒作用四、防晒作用 五、健胃下泄作用五、健胃下泄作用 六、免疫与再生作用六、免疫与再生作用 七、防虫、防腐作用七、防虫、防腐作用 八、防臭作用八、防臭作用 〔五〕〔五〕 双蒽核双蒽核类1. 1. 二蒽二蒽酮衍生物衍生物 可看作是两分子的蒽可看作是两分子的蒽酮脱去一分子脱去一分子氢后相互后相互结合而成又分合而成又分为中位中位衔接接(C10-C10’)(C10-C10’)和和αα位位(C1-C1’(C1-C1’或或C4-C4’)C4-C4’)相相连 这类物物质多多为黄色黄色结晶，多以苷的方式存在，假晶，多以苷的方式存在，假设催化加催化加氢复原那么生成二分子蒽复原那么生成二分子蒽酮，用三，用三氯化化铁氧化那么生成二分子蒽氧化那么生成二分子蒽醌。

最重要的二蒽最重要的二蒽酮类化合物是从番泻叶中得到的番泻苷化合物是从番泻叶中得到的番泻苷A A，，B B，，C C，，D D 二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 番泻叶中含蒽衍生物番泻叶中含蒽衍生物约约1.5％，主要成分％，主要成分为为番泻苷番泻苷A～～D，以，以及大黄酸葡萄糖苷和大黄酚等其中番泻苷及大黄酸葡萄糖苷和大黄酚等其中番泻苷A和和B互互为为异构体，异构体，水解后均生物二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分子大水解后均生物二分子葡萄糖和一分子苷元，其苷元是由二分子大黄酸蒽黄酸蒽酮经过酮经过C10－－C10’相互相互结结合而成，苷元合而成，苷元A为为反式反式陈陈列，苷列，苷元元B为顺为顺式式陈陈列从其构造可知其苷均有旋光性，而苷元那么无列从其构造可知其苷均有旋光性，而苷元那么无旋光性其苷旋光性其苷经铂经铂的催化加的催化加氢氢反响，可生成二分子大黄酸蒽反响，可生成二分子大黄酸蒽酮酮葡葡萄糖苷，苷元被萄糖苷，苷元被铬铬酸氧化可生成两分子大黄酸酸氧化可生成两分子大黄酸二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 番泻苷番泻苷C和番泻苷和番泻苷D也是一对同分异构体，均由一分子大黄也是一对同分异构体，均由一分子大黄酸和一分子芦荟大黄素的蒽酮衍生物经过酸和一分子芦荟大黄素的蒽酮衍生物经过C10-C10键结合而成，键结合而成，其中苷其中苷C为反式，苷为反式，苷D为顺式。

二者的苷和苷元均有旋光性二者的苷和苷元均有旋光性 国产大黄中含番泻苷类约国产大黄中含番泻苷类约0.87％，主要是苷％，主要是苷A和和B，是大黄，是大黄泻下作用最有效的有效成分，泻效最强大黄中的大黄酸葡萄泻下作用最有效的有效成分，泻效最强大黄中的大黄酸葡萄糖苷的泻下作用只需番泻苷类的三分之一，而其他的蒽醌苷类糖苷的泻下作用只需番泻苷类的三分之一，而其他的蒽醌苷类泻效很微弱，苷元的作用更弱泻效很微弱，苷元的作用更弱 二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 如今知道，大黄泻下作用的有效成分不下如今知道，大黄泻下作用的有效成分不下20余种，在体余种，在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷A受大肠内细菌作受大肠内细菌作用的复原产物，但不是番泻苷元，而是大黄酸蒽酮或其用的复原产物，但不是番泻苷元，而是大黄酸蒽酮或其8-葡萄葡萄糖苷但这仍不能完全代表大黄的泻下效能实验证明，番泻糖苷但这仍不能完全代表大黄的泻下效能实验证明，番泻苷苷A泻下作用的泻下作用的ED50比大黄酚或浸膏泻下作用的比大黄酚或浸膏泻下作用的ED50要大得要大得多，即使以番泻苷多，即使以番泻苷A加上蒽醌苷的泻下作用的加上蒽醌苷的泻下作用的ED50也比大黄也比大黄酚要大，可见大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较酚要大，可见大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较强的物质存在。

强的物质存在 近来，大黄对肾功能的药理和临床作用遭到注重，研讨阐明，近来，大黄对肾功能的药理和临床作用遭到注重，研讨阐明，大黄提取物能有效地延缓慢性肾衰的进展，同时发现大黄酸治大黄提取物能有效地延缓慢性肾衰的进展，同时发现大黄酸治疗糖尿病肾病，大黄素治疗尿毒症均有良好的疗效疗糖尿病肾病，大黄素治疗尿毒症均有良好的疗效二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌2. 2. 萘骈二蒽酮衍生物：萘骈二蒽酮衍生物： 二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌金丝桃素金丝桃素假金丝桃素假金丝桃素 金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素有的金丝桃素(hypericin)(hypericin)、假金丝桃素、假金丝桃素(pseudohypericin)(pseudohypericin)均为萘骈二蒽酮衍生物均为萘骈二蒽酮衍生物 金丝桃属金丝桃属(Hypericum Linn)(Hypericum Linn)归金丝桃科归金丝桃科(Guttiferae)(Guttiferae)，约有，约有400400余种，是温带分布植物余种，是温带分布植物。

我国有我国有5555种，种，8 8亚种，全国均有分布，但主要分亚种，全国均有分布，但主要分布于西南地域，国外的该属植物分布于世界各地布于西南地域，国外的该属植物分布于世界各地 二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 金金丝丝桃素和假金桃素和假金丝丝桃素是金桃素是金丝丝桃属植物中最具代表性的活性物桃属植物中最具代表性的活性物质质，金，金丝丝桃素、假金桃素、假金丝丝桃素等对对流感等病毒作用流感等病毒作用针对针对性性强强，效果，效果显显著金丝丝桃素初次于桃素初次于1891年分年分别别得到大约约在在1950～～1951年年间间最最终终确定其构造确定其构造为为4,4’,5,5’,7,7’-六六羟羟基基-2,2’-二甲基二甲基-萘骈萘骈二蒽二蒽酮酮该该化合物化合物为蓝为蓝黑色黑色针针状状结结晶，不溶于多数有机溶晶，不溶于多数有机溶剂剂，易溶于吡，易溶于吡啶啶或或其他有机胺其他有机胺类类呈橙呈橙红红色并色并带红带红色色荧荧光可溶于碱性水溶液，在低于光可溶于碱性水溶液，在低于pH 11.5时时呈呈红红色溶液，高于此色溶液，高于此值时值时那么那么为绿为绿色溶液而色溶液而带红带红色色荧荧光。

金光金丝丝桃素和假金桃素和假金丝丝桃素存在于多种桃素存在于多种金金丝丝桃属植物中，以桃属植物中，以贯贯叶叶连翘连翘中含量居多中含量居多二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 抑郁症是三大精神疾病之一，贯叶连翘很抑郁症是三大精神疾病之一，贯叶连翘很早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神经系统疾病研讨阐明，在金丝桃科中普遍经系统疾病研讨阐明，在金丝桃科中普遍存在的一些存在的一些xanthone〔口山酮、氧化蒽酮、〔口山酮、氧化蒽酮、呫吨酮苷等〕类化合物，能抑制呫吨酮苷等〕类化合物，能抑制A型和型和B型单型单胺氧化酶，添加中枢神经系统的神经递质浓胺氧化酶，添加中枢神经系统的神经递质浓度德国于度德国于1991年年6月上市了一个以金丝桃月上市了一个以金丝桃素为规范的新的抗抑郁药素为规范的新的抗抑郁药二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌 目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度上是由于金丝桃素和假金丝桃素的抗病毒作用研上是由于金丝桃素和假金丝桃素的抗病毒作用研讨阐明，两种化合物在体外剧烈地抑制各种逆转录讨阐明，两种化合物在体外剧烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷病毒病毒，包括人免疫缺陷病毒(HIV)，有报道以为金，有报道以为金丝桃素在细胞内的丝桃素在细胞内的HIV-1抑制造用是由于与其感染抑制造用是由于与其感染细胞中残留和毒粒成分相结合所致，是一种有杀病细胞中残留和毒粒成分相结合所致，是一种有杀病毒作用的药物。

毒作用的药物二、构造二、构造类型型 —蒽蒽醌第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物一、概述一、概述二、二、 构造与分类构造与分类三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分别四、蒽醌类化合物的提取与分别五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征〔一〕物理性质〔一〕物理性质1. 1. 性状性状 多数为黄色至橙色，与助色基的多少有多数为黄色至橙色，与助色基的多少有关；普通具有荧光〔与关；普通具有荧光〔与pHpH〕有关；游离蒽醌〕有关；游离蒽醌普通为结晶，多数蒽醌苷为无定形粉末普通为结晶，多数蒽醌苷为无定形粉末2. 2. 升华性升华性 游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华而不分解如：大黄酚与大黄酚甲醚的升华温度在温度在124124C C、、 芦荟大黄素芦荟大黄素185185C C、大黄、大黄素素206206C C、大黄酸、大黄酸210210C C普通升华温度随普通升华温度随酸度的加强而升高酸度的加强而升高三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质3. 3. 溶解度溶解度 苷元：通常可〔易〕溶于苯、乙醚、氯仿，乙酸苷元：通常可〔易〕溶于苯、乙醚、氯仿，乙酸乙酯；溶于碱性溶液，加酸后可析出苷元；在碱性有乙酯；溶于碱性溶液，加酸后可析出苷元；在碱性有机溶剂如吡啶机溶剂如吡啶 、、N N，，N-N-二甲基甲酰胺中溶解度也较大，二甲基甲酰胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。

可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水 蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂 蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中性有机溶剂而易溶于吡啶中三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 〔 〔二二〕 〕化学性化学性质质1. 1. 酸性酸性 醌类醌类化合物因分子中酚化合物因分子中酚羟羟基的数目及位置基的数目及位置不同，酸性不同，酸性强强弱有一定差弱有一定差别别1)1)苯苯醌醌和和萘醌萘醌的的醌醌核上的核上的羟羟基酸性基酸性类类似于似于羧羧基；基；2)2)萘醌萘醌和蒽和蒽醌醌的苯的苯环环上的上的羟羟基酸性：基酸性： β- β-羟羟基基>α->α-羟羟基基三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 β- β-羟羟基蒽基蒽醌醌的酸性的酸性较较普通酚普通酚类类要要强强，能溶，能溶于于Na2CO3Na2CO3溶液中。

尤其是溶液中尤其是热热溶液中 α- α-羟羟基的酸性很弱基的酸性很弱(pKa 11.5)(pKa 11.5)，不但比苯，不但比苯酚的酸性弱，且不及碳酸第二步解离的酸性酚的酸性弱，且不及碳酸第二步解离的酸性(pKa210.3)(pKa210.3)，因此不能溶解于碳酸，因此不能溶解于碳酸氢钠氢钠和碳酸和碳酸钠钠溶液中 三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 羟羟基数目增多，酸性也加基数目增多，酸性也加强强羟羟基蒽基蒽醌醌的酸性的酸性随随羟羟基数目的添加而添加，无基数目的添加而添加，无论论是是α-α-位或位或β-β-位有位有羟羟基，其酸性都有一定程度的基，其酸性都有一定程度的递递增增 如：如：α-α-羟羟基的酸性很弱基的酸性很弱(pKa 11.5)(pKa 11.5)，而，而1,4-1,4-与与1,5-1,5-二二羟羟基蒽基蒽醌虽醌虽各自能构成各自能构成氢键氢键，但酸性仍有添，但酸性仍有添加加(pKa(pKa分分别为别为10.410.4和和9.5)9.5)1,8-1,8-二二羟羟基蒽基蒽醌醌因两个因两个羟羟基只能与同一个基只能与同一个羰羰基构成基构成氢键氢键，酸性添加很多，酸性添加很多(pKa 8.1)(pKa 8.1)，，较较碳酸的碳酸的K2K2高出高出约约百倍，所以大黄酚百倍，所以大黄酚能溶于沸能溶于沸Na2CO3 Na2CO3 水溶液中。

水溶液中三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 在在β系中，系中，2,6-二二羟羟基蒽基蒽醌醌(pKa 6.1)的酸性和碳酸的的酸性和碳酸的K1属同一数量属同一数量级级，所以，所以1,3,6,8-四四羟羟基蒽基蒽醌醌可溶于可溶于NaHCO3水水溶液中，溶液中，类类似似羧羧酸的性酸的性质质 但是，但是，处处于于邻邻位的二位的二羟羟基蒽基蒽醌醌其酸性比只需一个其酸性比只需一个羟羟基蒽基蒽醌醌的的酸性酸性还还弱，弱，这这是由于相是由于相邻邻酚酚羟羟基基缔缔合的影响如茜草素合的影响如茜草素(pKa1 8.2，，pKa2 11.9)三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质1,2-1,2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌pKa1 8.2pKa1 8.22,6-2,6-二羟基蒽醌二羟基蒽醌pKa 6.1pKa 6.11,3,6,8-1,3,6,8-四羟基蒽醌可溶于四羟基蒽醌可溶于NaHCO3NaHCO3_OHHO_因此，游离蒽因此，游离蒽醌的酸性的酸性强弱弱顺序序为：： COOH > 2 COOH > 2个以上个以上β-β-羟基基 >1 >1个个β-β-羟基基>2>2个以个以上上α-α-羟基基 > 1 > 1个个α-α-羟基基 溶于溶于 5%NaHCO3 5%Na2CO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH1%NaOH 5%NaOH留意：由于氧原子的存在，蒽留意：由于氧原子的存在，蒽醌类衍生物有微弱衍生物有微弱的碱性，能溶于的碱性，能溶于浓硫酸生存洋硫酸生存洋盐后再后再转成阳离子，成阳离子，并伴有并伴有颜色的改色的改动。

三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 2. 2.颜颜色反响色反响 取决于其氧化复原性取决于其氧化复原性质质以及分子中的酚以及分子中的酚羟羟基的性基的性质质1)Feigl(1)Feigl反响反响——醌醌的通性，一切具的通性，一切具醌醌核的化合物均可反响核的化合物均可反响 醌类醌类衍生物在碱性条件下加衍生物在碱性条件下加热热与与醛类醛类〔 〔甲甲醛醛〕 〕和和邻邻二二硝其苯反响生成紫色化合物硝其苯反响生成紫色化合物 机理：机理：醌类醌类在本反响前后无在本反响前后无变变化只是起个化只是起个传传送送电电子的子的媒介作用，媒介作用，醌类醌类成分含量越高成分含量越高该该反响就反响就进进展得越快展得越快 三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质Feigl反响：反响：溶液溶液I I：：2525％碳酸％碳酸钠溶液溶液溶液溶液ⅡⅡ：：4 4％甲％甲醛的苯溶液的苯溶液溶液溶液ⅢⅢ：：5 5％％邻二硝基苯的苯溶液二硝基苯的苯溶液取取1 1滴滴样品的苯溶液，参与上述品的苯溶液，参与上述3 3种种试液各液各1 1滴，滴，混匀，置水浴上加混匀，置水浴上加热l l～～4min4min，呈，呈显著的紫色著的紫色反响。

反响 (2)(2)无色无色亚甲甲蓝显色色实验——区区别蒽蒽醌与苯与苯醌、、萘醌 (3)(3)无色无色亚甲甲蓝乙醇溶液〔乙醇溶液〔1mg/ml1mg/ml〕，〕，样品在白色背品在白色背景下呈景下呈现出出蓝色斑点4)(4)与碱的与碱的(Borntr(Bornträgerger〕反响〕反响——区区别含含羟基的蒽基的蒽醌与与蒽酚衍生物蒽酚衍生物(5)(5) 该反响是反响是检识中中药中中羟基蒽基蒽醌类成分存在的成分存在的最常用的方法之一最常用的方法之一对羟基蒽基蒽醌的构造断定也有的构造断定也有一定的一定的辅助作用三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质 羟基蒽基蒽醌的的颜色改色改动并加深，有以下并加深，有以下规律：律： 单羟基者呈色基者呈色较浅，多浅，多为红～橙色；～橙色；非相非相邻双双羟基多呈基多呈红色〔色〔1,5;1,8); 1,4-1,5;1,8); 1,4-二二羟基基呈紫色呈紫色相相邻双双羟基多基多为蓝色～色～蓝紫色紫色 (1,2-) (1,2-)；；多取代基在同一多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，如色，如1,2,3-1,2,3-三三羟基蒽基蒽醌颜色从色从红棕棕经红紫再紫再变绿。

下表下表为羟基蒽基蒽醌的的(Borntr(Bornträgerger反响〕反响〕: :三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质〔〔4 4〕与金属离子的反响〕与金属离子的反响——初步初步鉴定蒽定蒽醌的取代情况的取代情况 常用常用0.50.5％醋酸％醋酸镁的乙醇溶液，可根据的乙醇溶液，可根据结果初步判果初步判别取代情况：取代情况： A. A.母核中只需一个母核中只需一个α-α-或或β-β-酚酚羟基，或有两个基，或有两个β-β-酚酚羟基基但不在同一但不在同一环上，呈黄橙色至橙色上，呈黄橙色至橙色α-α-羟羟基基-9,10--9,10-蒽蒽醌醌 ; 2,6- ; 2,6-二二羟羟基蒽基蒽醌醌 B. 邻邻位酚位酚羟羟基的蒽基的蒽醌醌，呈，呈蓝蓝色～色～蓝蓝紫色 茜草素茜草素 没食子蒽没食子蒽醌醌 C. 对对位二酚位二酚羟羟基蒽基蒽醌醌，呈紫，呈紫红红色～紫色。

色～紫色 D. 每个苯每个苯环环上各有一个上各有一个α-酚酚羟羟基，或含有基，或含有间间位二位二羟羟基者，呈基者，呈红红色色至紫色 三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质(5)(5)对亚对亚硝基硝基——二甲苯胺与活性次甲基二甲苯胺与活性次甲基试剂试剂的反响的反响——区区别别蒽蒽醌醌与苯与苯醌醌、、萘醌萘醌 蒽蒽醌类醌类化合物尤其是化合物尤其是1,8—1,8—二二羟羟基蒽基蒽酮酮衍生物，其衍生物，其羰羰基基对对位位亚亚甲基上的甲基上的氢氢很活很活泼泼，可与，可与0.1%0.1%对亚对亚硝基硝基——二甲苯胺二甲苯胺吡吡啶啶溶液溶液缩缩合而呈合而呈现现出紫、出紫、绿绿、、蓝蓝、灰等色 1,8— 1,8—二二羟羟基蒽基蒽酮类酮类均均为绿为绿色由此可做色由此可做为为蒽蒽酮类酮类化合物的化合物的鉴鉴定反响机理：反响机理：三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质一、概述一、概述二、二、 构造与分类构造与分类三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分别四、蒽醌类化合物的提取与分别第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征〔一〕提取方法〔一〕提取方法: : 普通选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌普通选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取〔类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取〔多用索氏提取法〕，可根据极性大小不同进展初步分别〔如将多用索氏提取法〕，可根据极性大小不同进展初步分别〔如将苷和苷元分开〕。

苷和苷元分开〕　　　　 对于多羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌〔如大黄酸〕，在植物体对于多羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌〔如大黄酸〕，在植物体内多以盐的方式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化内多以盐的方式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化使之游离使之游离〔二〕分别方法：〔二〕分别方法：1. 1. 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分别：用分步提取法〔如前述〕蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分别：用分步提取法〔如前述〕2. 2. 游离蒽醌衍生物的分别：可选用分步结晶法、梯度游离蒽醌衍生物的分别：可选用分步结晶法、梯度pHpH萃取法或萃取法或层析法进展　　层析法进展　　 四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别梯度梯度pHpH萃取法是分萃取法是分别游离蒽游离蒽醌衍生物的衍生物的经典方法：典方法：①①原理：原理： 含含COOH > 2COOH > 2个以上个以上β-β-羟基基 >1 >1个个β-β-羟基基>2>2个以上个以上α-α-羟基基 >1 >1个个α-α-羟基基溶于溶于 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH5%NaOH②②局限性：性局限性：性质类似，酸性差似，酸性差别不大的混合物不适用不大的混合物不适用③③有些蒽有些蒽酮虽然存在酚然存在酚羟基，但在稀碱溶液中基，但在稀碱溶液中较相相应的蒽的蒽醌难溶，如大黄酚蒽溶，如大黄酚蒽酮-9-9，故蒽，故蒽醌衍生物的苯提取液用衍生物的苯提取液用极稀的极稀的NaOHNaOH液萃取，可除去蒽液萃取，可除去蒽醌而使蒽而使蒽酮留在苯液中。

留在苯液中 ④ ④例如：例如：P95P95四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别 游离蒽醌的氯仿或乙醚液 5%NaHCO3 NaHCO3层 乙醚层 酸化 5%Na2CO3 黄色沉淀 Na2CO3层 乙醚层(含-COOH或2个β-OH〕 酸化 5%NaOH 黄色沉淀 NaOH层 乙醚层 (含1个β-OH〕 酸化 回收乙醚，得残留物 石油醚-乙酯乙酯 黄色沉淀 〔9.5：0.5〕洗脱 〔含1个α-OH〕 大黄酚 大黄素甲醚 四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别色谱法在蒽醌苷元分别中的运用：色谱法在蒽醌苷元分别中的运用： 普通先用经典方法〔如梯度普通先用经典方法〔如梯度pHpH萃取〕对萃取〕对其进展初步分别，再结合柱色谱法或制备性其进展初步分别，再结合柱色谱法或制备性TLCTLC法作进一步的分别，多用硅胶吸附色谱，法作进一步的分别，多用硅胶吸附色谱，而氧化铝普通不用，也常用聚酰胺作为柱色而氧化铝普通不用，也常用聚酰胺作为柱色谱的填料。

谱的填料四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别萱草根乙醇提取浓缩液萱草根乙醇提取浓缩液 乙醚乙醚 残渣残渣 ( (蒽苷类蒽苷类) ) 乙醚液乙醚液( (游离蒽醌苷元游离蒽醌苷元) ) 5% NaHCO 5% NaHCO3 3 萃取萃取 乙醚层乙醚层 水溶液水溶液 5%Na 5%Na2 2COCO3 3 萃取萃取 HCl HCl 酸化酸化 水溶液水溶液 乙醚液乙醚液 橙红色沉淀橙红色沉淀 酸化酸化 1% NaOH 1% NaOH萃取萃取 EtOH EtOH- - Py Py 重结晶重结晶 黄色沉淀黄色沉淀 浅黄色沉淀浅黄色沉淀 〔决明蒽醌〕〔决明蒽醌〕 〔大黄酸〕〔大黄酸〕 乙醚液乙醚液 NaOH NaOH 液液 浓缩浓缩 酸酸 化化 金黄色结晶金黄色结晶 橙黄色结晶橙黄色结晶 乙醚液乙醚液 ( ( 大黄酚大黄酚) ) 〔决明蒽醌甲醚〕〔决明蒽醌甲醚〕 〔含〔含ββ- - 谷甾醇〕谷甾醇〕 3 3、蒽醌苷的分别：、蒽醌苷的分别： 较苷元的分别困难，普通先用铅盐法或溶剂法除去大部分较苷元的分别困难，普通先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分别纯化。

凝胶柱色谱反复分别纯化 运用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分别运用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分别均能获得良好的效果如均能获得良好的效果如 四、醌类化合物的提取和分别四、醌类化合物的提取和分别大黄药材粗粉大黄药材粗粉 7070％甲醇提取％甲醇提取 提提 取取 液液 - -LH 20LH 20葡聚糖凝胶柱色谱葡聚糖凝胶柱色谱 7070％甲醇洗脱％甲醇洗脱 分段搜集分段搜集 二蒽酮苷二蒽酮苷 蒽醌二葡萄糖苷蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷蒽醌单糖苷 游离苷元游离苷元 分子量由大至小依次洗脱分子量由大至小依次洗脱 一、概述一、概述二、二、 构造与分类构造与分类三、醌类化合物的理化性质三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分别四、蒽醌类化合物的提取与分别五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征第五章第五章 蒽醌类化合物蒽醌类化合物〔一〕蒽醌类化合物的紫外光谱特征〔一〕蒽醌类化合物的紫外光谱特征 羟基蒽醌有五个吸收峰，分别由苯样构造和羟基蒽醌有五个吸收峰，分别由苯样构造和醌样构造引起醌样构造引起 A A部分有苯甲酰基构造，可给出部分有苯甲酰基构造，可给出252252及及325nm325nm的强峰和中强峰的强峰和中强峰B B部分具有醌样构造，可给出部分具有醌样构造，可给出272272及及405nm405nm的吸收峰的吸收峰 除此以外，在除此以外，在230nm230nm处有一强吸收峰因此共处有一强吸收峰因此共有五峰有五峰 五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征峰峰1 ~230nm1 ~230nm：与：与羟基数目有关基数目有关峰峰2 240~260nm (A) 2 240~260nm (A) 峰峰3 262~295nm (B)3 262~295nm (B)：与：与ββ羟基相基相关关 峰峰4 305~389nm (A) 4 305~389nm (A) 峰峰5 >400nm 5 >400nm ：与：与αα羟基相关基相关 (B (B环中的中的羰基引起〕基引起〕272 ~ 405nm，由，由醌样醌样构造引起第构造引起第Ⅲ、、Ⅴ峰峰252~322nm252~322nm，由苯甲，由苯甲酰酰构造构造C6H4C=OC6H4C=O引起第引起第ⅡⅡ、、ⅣⅣ峰峰与构造的关系：与构造的关系： 峰峰1 1与构造中与构造中羟基数目有关，基数目有关，羟基越多，其位置吸基越多，其位置吸收峰波收峰波长越越长，峰，峰1 1波波长与与羟基位置基位置(α(α、、β)β)无关，无关，强度度主要取决于主要取决于αα羟基的数目。

当蒽基的数目当蒽醌母核上有母核上有1 1～～4 4个酚个酚羟基基时，那么表，那么表现出出λmax222.5nmλmax222.5nm、、 225nm 225nm、、230(±2.5nm)230(±2.5nm)、、236nm 236nm 〔〔P98P98表表5-55-5〕 峰峰3 3由由醌样构造引起，峰位和构造引起，峰位和强度主要受度主要受ββ酚酚羟基的基的影响，影响，ββ酚酚羟基可以基可以经过蒽蒽醌母核向母核向羰基供基供电，使，使该峰峰红移，移，强度亦加度亦加强普通蒽醌母核上具有母核上具有ββ酚酚羟基那么基那么峰峰3 3吸收吸收强度均在度均在4.14.1以上，假以上，假设吸收吸收强度度lgεlgε低于低于4.14.1，表示无，表示无ββ酚酚羟基五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征峰峰4 4：如：如αα位有供位有供电子基，那么峰位子基，那么峰位红移，移，强度降低；度降低；如取代基如取代基处于于ββ位，那么吸收峰位，那么吸收峰强度增大峰峰5 5：主要受：主要受αα羟基影响，基影响，αα羟基数目越多，基数目越多，λmaxλmax红移移就越多普通有如下就越多普通有如下规律：律：①①无无α-OHα-OH，，λmaxλmax为356356～～362.5nm362.5nm②②一个一个α-OHα-OH，，λmaxλmax为400400～～420nm420nm③③二个二个α-OHα-OH，，1,81,8位二位二羟基蒽基蒽醌λmaxλmax为400400～～420nm420nm，，1,51,5位二位二羟基蒽基蒽醌λmaxλmax为418418～～440nm440nm，，1,41,4位二位二羟基基蒽蒽醌λmaxλmax为430430～～500nm500nm④④三个三个α-OHα-OH，在，在λmax485λmax485～～530nm530nm有两个或两个以上的有两个或两个以上的吸收峰吸收峰⑤⑤四个四个α-OHα-OH，可在，可在λmax540λmax540～～560nm560nm出出现多重峰多重峰( (二二) )蒽醌衍生物的红外光谱特征蒽醌衍生物的红外光谱特征 主要是苯环、羰基和羟基的特征。

普通范围：主要是苯环、羰基和羟基的特征普通范围： 羟基羟基٧OH 3600OH 3600～～3100 cm-13100 cm-1 羰基羰基٧C C＝＝O 1675O 1675～～1653 cm-11653 cm-1 苯环苯环٧Ar 1600Ar 1600～～1480 cm-11480 cm-1 饱和直链饱和直链C=OC=O的伸缩频率为的伸缩频率为1715cm-11715cm-1，由于蒽醌羰，由于蒽醌羰基的基的αα，，ββ位存在共轭体系，故未取代蒽醌的伸缩频位存在共轭体系，故未取代蒽醌的伸缩频率为率为1675cm-11675cm-1有了取代基，那么羰基的伸缩频率和有了取代基，那么羰基的伸缩频率和吸收强度都将改动吸电子基团使频率变高，波数添吸收强度都将改动吸电子基团使频率变高，波数添加；供电子基团使频率变低，波数减少加；供电子基团使频率变低，波数减少五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征1. 1. 羰羰基的共振基的共振频频率与率与αα羟羟基的数目有关基的数目有关 五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 与构造的关与构造的关系系:ααOH数数 蒽醌类型蒽醌类型 游离游离C=O 频率频率 缔合缔合C=O 频率频率 C=O频率差频率差 0 无无αα - OH 1678 ～～ 1653 ―――― 1 1-OH 1675 ～～ 1647 1637 ～～～～1621 24 ～～ 38 2 1,4或或 1,5 -二二OH ―――― 1645 ～～ 1608 2 1,8 -二二OH 1678 ～～～～ 1661 强度低强度低 1626 ～～ 1616 40 ～～ 57 3 1,4,5 -三三OH ―――― 1616 ～～～～1592 峰峰 形形 变变 宽宽 4 1,4,5,8 -四四OH ―――― 1592 ～～ 1572 与与C＝＝C骨架振动重骨架振动重叠，难以区分叠，难以区分 2. 2. 羟羟基基频频率与构造的关系率与构造的关系羟羟基蒽基蒽醌醌的的羟羟基伸基伸缩缩振振动谱带动谱带与与羟羟基位置基位置亲亲密相密相关：关：α-α-羟羟基因与相基因与相邻邻的的羰羰基基缔缔合，吸收合，吸收频频率移至率移至3150cm-13150cm-1以下，多与不以下，多与不饱饱和和C-HC-H伸伸缩缩振振动频动频率率相重叠。

相重叠β-β-羟羟基振基振动频动频率率较较αα羟羟基高得多，在基高得多，在36003600～～3150cm-13150cm-1之之间间，假，假设设只需一个只需一个β-β-羟羟基，那么基，那么大多在大多在33003300～～3390cm-13390cm-1间间有一个峰假有一个峰假设设有多有多个个β-β-羟羟基，那么基，那么36003600～～3150cm-13150cm-1之之间间能能够够有有两上或多个峰两上或多个峰五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征三三. . 蒽蒽醌类化合物的核磁共振化合物的核磁共振谱特征特征1.1.母核芳母核芳氢的的NMRNMR信号信号 质子可分子可分为两两类，，α-α-芳芳氢处于于羰基的基的负屏蔽区，屏蔽区，处于于较低磁低磁场，其峰中心在，其峰中心在δ8.07δ8.07左右而β-β-芳芳氢受受羰基影响基影响较小，共振小，共振发生在生在较高磁高磁场，中心位于，中心位于δ6.67δ6.67左右 在取代蒽在取代蒽醌中：中： 如有孤立芳如有孤立芳氢，那么，那么应出出现单峰；峰； 如有如有邻二芳二芳氢，那么出，那么出现相互巧合的两个二重峰相互巧合的两个二重峰(J6(J6～～9Hz)9Hz)；； 五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 如有间二芳氢，即两个芳氢之间有如有间二芳氢，即两个芳氢之间有-OR-OR或或-OH-OH，，-COOH-COOH取取代基，那么出现相互巧合的两个二重峰代基，那么出现相互巧合的两个二重峰(J1(J1～～3Hz)3Hz)，这与邻位，这与邻位二芳氢的图谱有明显的区别；二芳氢的图谱有明显的区别； 见下页图见下页图 假设两个间位芳氢之间有甲基取代，那么有烯丙远程巧假设两个间位芳氢之间有甲基取代，那么有烯丙远程巧合，两个芳氢均表现为两个宽峰，其半峰宽约为合，两个芳氢均表现为两个宽峰，其半峰宽约为4Hz4Hz左右。

左右 假设构造中有边位三个或四个芳氢，那么表现为多重峰假设构造中有边位三个或四个芳氢，那么表现为多重峰2. 2. 取代基质子信号：〔教材取代基质子信号：〔教材P99P99〕〕 蒽醌衍生物中取代基的种类、数目和位置不同，对芳氢蒽醌衍生物中取代基的种类、数目和位置不同，对芳氢的化学位移、峰的细微构造均产生一定的影响；反过来，蒽的化学位移、峰的细微构造均产生一定的影响；反过来，蒽醌母核对取代基的化学位移也有一定的影响分析这种相互醌母核对取代基的化学位移也有一定的影响分析这种相互作用引起的作用引起的NMRNMR波谱特征，对构造鉴定是大为有益的波谱特征，对构造鉴定是大为有益的五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 甲氧基：芳环上甲氧基质子的化学位移约为甲氧基：芳环上甲氧基质子的化学位移约为4.0～～4.5ppm单峰且甲氧基可向芳环供电子，单峰且甲氧基可向芳环供电子，使邻位及对位芳使邻位及对位芳氢向高场位移约氢向高场位移约0.45ppm 五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征芳香甲基：蒽芳香甲基：蒽醌核上的核上的-CH3-CH3质子的子的化学位移化学位移约2.12.1～～2.9ppm2.9ppm，，为单峰，峰，或受或受邻位位质子的子的烯丙丙远程巧合而呈程巧合而呈宽单峰，半峰峰，半峰宽约为2.2Hz2.2Hz，而正，而正常甲基峰的半峰常甲基峰的半峰宽为1 1～～1.5Hz1.5Hz。

详细的峰位与甲基在母核上的位置的峰位与甲基在母核上的位置(α(α或或β)β) 有关，并受其它取代基的有关，并受其它取代基的影响影响. 例如例如1，，3，，5-三羟基三羟基-6-甲基蒽醌，甲基处于羟甲基蒽醌，甲基处于羟基的邻位，受其影响较大基的邻位，受其影响较大 2.16ppm1,3,5-1,3,5-三羟基三羟基-7--7-甲基蒽醌甲基蒽醌, ,甲基处甲基处于羟基的间位于羟基的间位, ,受其影响较小受其影响较小 2.41ppm2.41ppm五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 羟羟甲基：与苯甲基：与苯环环相相连连的的-CH2OH，其，其CH2质质子化学位移子化学位移约约4.6ppm，，(2H,d,这这与与-OCH3不同不同)，其，其-OH质质子化学位移子化学位移约约5.6ppm 酚酚羟羟基及基及羧羧基：基：α-酚酚羟羟基与基与C＝＝O构成分子内构成分子内氢键氢键，，质质子共振子共振发发生在生在较较低磁低磁场场区，区，约约11～～12ppm，，单单峰当只需一个峰当只需一个α-酚酚羟羟基基时时，其化学位移普通大于，其化学位移普通大于12.25ppm，当两个，当两个羟羟基同基同处处于于羰羰基的基的α位位时时，分子内，分子内氢键氢键减弱，其信号在减弱，其信号在11.6～～12.1ppm。

β- 酚酚羟羟基化学位移多小于基化学位移多小于11ppm，位于，位于较较高高场场 －－COOH质质子的化学位移子的化学位移值值范范围围与与β-酚酚羟羟基一基一样样，但酚，但酚羟羟基基为为供供电电子基，可使子基，可使邻邻位及位及对对位芳位芳氢氢信号向高信号向高场场挪挪动动0.45ppm，而，而羧羧基那么使基那么使邻邻位芳位芳氢氢向低磁向低磁场场挪挪动约动约0.8ppm五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征〔四〕蒽醌类化合物的〔四〕蒽醌类化合物的MSMS特征：特征： 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子蒽醌的质谱特征是相继失去二分子COCO碎片，构成碎片，构成m/z m/z 180(M-CO)180(M-CO)及及152(M-2CO)152(M-2CO)的强峰，并在的强峰，并在m/z 90m/z 90及及7676出现较强的出现较强的双电荷离子双电荷离子五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个COCO和四个和四个COCO碎片而具有碎片而具有m/z 140m/z 140与与128128的强峰。

的强峰蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩张，构成具有很高稳定性的张，构成具有很高稳定性的m/z m/z 峰五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征〔五〕〔五〕 醌类化合物衍生物的制化合物衍生物的制备：：1. 1. 甲基化反响：〔常用的甲基化甲基化反响：〔常用的甲基化试剂，与反响官能，与反响官能团的关系的关系) ) 难易易顺序：醇序：醇OH<α-OH<α-酚酚羟基基<β-<β-酚酚羟基基<-COOH(<-COOH(与酸性有关与酸性有关〕〕 ex ex，曲菌素的甲基化反响：，曲菌素的甲基化反响：五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 2. 乙酰化反响：乙酰化反响：(乙酰化试剂，与反响条件及作用位乙酰化试剂，与反响条件及作用位置置 ) 常用乙酰化试剂的强弱次序：乙酰氯常用乙酰化试剂的强弱次序：乙酰氯>乙酸酐乙酸酐>乙乙酸酯酸酯>乙酸乙酸 ex，， 曲菌素的乙酰化曲菌素的乙酰化五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 采用醋采用醋酐时酐时根据加根据加热时间热时间的的长长短，有不同的作用位置，短，有不同的作用位置，但但这这种区种区别别往往很往往很难难控制，因此可采用醋控制，因此可采用醋酐酐－硼酸－硼酸试剂试剂。

由由于硼酸能与于硼酸能与α-酚酚羟羟基构成硼酸基构成硼酸酯酯，使，使α-酚酚羟羟基不参与乙基不参与乙酰酰化化反响，被反响，被维护维护了下来反响了下来反响产产物物经经水解后，水解后，α-酚酚羟羟基的硼酸基的硼酸酯酯被水解，又恢复了游离的被水解，又恢复了游离的α-酚酚羟羟基，基，这样这样就可以得到就可以得到β-酚酚羟羟基的乙基的乙酰酰化化产产物五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 醋醋酐酐加加浓浓硫酸或醋硫酸或醋酐酐加吡加吡啶啶是作用很是作用很强强的乙的乙酰酰化化试剂试剂由于硫酸或吡于硫酸或吡啶啶的催化作用，可使各种的催化作用，可使各种羟羟基基(醇醇OH,α-及及β-酚酚羟羟基基)乙乙酰酰化但两种化但两种试剂试剂的作用有区的作用有区别别：后者作用更：后者作用更强强，能使，能使烯烯醇醇〔 〔与与酮酮式互式互变变〕 〕羟羟基也乙基也乙酰酰化例如，番泻苷元化例如，番泻苷元A，用硫酸作催化，用硫酸作催化剂时剂时生成四乙生成四乙酰酰化物，而用吡化物，而用吡啶啶催化那么生成六乙催化那么生成六乙酰酰化物五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征构造鉴定举例构造鉴定举例:1. 1. 牛西西中蒽醌化合物的鉴定牛西西中蒽醌化合物的鉴定 从具有止血作用的中草药牛西西从具有止血作用的中草药牛西西(Rumex patientia (Rumex patientia L)L)根中提取出一种黄色结晶，测得分子式为根中提取出一种黄色结晶，测得分子式为C15H10O4C15H10O4。

该成分与该成分与NaOHNaOH试液呈红色，遇试液呈红色，遇0.5% 0.5% 醋酸镁呈橙红色醋酸镁呈橙红色UVUV光谱吸收峰位于光谱吸收峰位于225(4.57)225(4.57)，，258(4.33)258(4.33)，，279(4.01)279(4.01)，，288(4.07)288(4.07)，，432(4.08)432(4.08)；；IRIR谱谱(cm-1) 1675,1621(cm-1) 1675,1621该化合物经锌粉蒸馏得化合物经锌粉蒸馏得2-2-甲基蒽，其乙酰化物用铬酸氧化甲基蒽，其乙酰化物用铬酸氧化生成生成1,8-1,8-二乙酰基大黄酸推断其构造二乙酰基大黄酸推断其构造五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征构造推导：构造推导：①①遇碱呈遇碱呈红红色，可知色，可知为为蒽蒽醌类醌类化合物；化合物；②②与与MgAc2MgAc2呈橙呈橙红红色，推色，推测测每个苯每个苯环环上能上能够够有一个有一个α-α-酚酚羟羟基，基，或存在或存在间间位酚位酚羟羟基；基；③③紫外光紫外光谱谱225nm225nm证证有两个有两个α-α-酚酚羟羟基，第三峰基，第三峰279(1.04)279(1.04)峰峰强强度度小于小于4.14.1，推，推测测无无β-β-酚酚羟羟基，第五峰基，第五峰432nm432nm推推测为测为1,5-1,5-或或1,8-1,8-二二羟羟基；基；④IR④IR谱谱16751675，，1621cm-11621cm-1相差相差6464，，证证明明为为1,8-1,8-二二羟羟基；基；⑤⑤锌锌粉复原得粉复原得2-2-甲基蒽，甲基蒽，证证存在存在β-β-位含一个碳的取代基；即有位含一个碳的取代基；即有以下构造以下构造五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征⑥⑥从分子式从分子式C15H10O4C15H10O4中减去知的构造中减去知的构造单单元元C15H7O4C15H7O4，剩，剩三个三个氢氢，故推，故推测测β-β-位取代基位取代基为为甲基；甲基；⑦⑦乙乙酰酰化物的氧化反响化物的氧化反响证证明了以上推明了以上推测测: :⑧⑧故故该该化合物化合物为为大黄酚。

大黄酚⑨⑨构造构造鉴鉴定定举举例例2 2 教材教材P100 1,8-P100 1,8-二二羟羟基基-3--3-甲基甲基-9-9，，10-10-蒽蒽醌醌的的测测定定五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征构造鉴定举例构造鉴定举例2. 2. 从具有清热利湿、消肿止痛作用的黄花〔又名金针从具有清热利湿、消肿止痛作用的黄花〔又名金针菜〕中分得多种蒽醌，其中一化合物〔黄花蒽醌〕的理菜〕中分得多种蒽醌，其中一化合物〔黄花蒽醌〕的理化数据和波谱数据如下：化数据和波谱数据如下：黄花蒽醌：黄色结晶，黄花蒽醌：黄色结晶，mp 243mp 243～～244244C C EIMSEIMS给出分子离子峰为给出分子离子峰为m/z 300m/z 300，示分子式为，示分子式为C16H12O6C16H12O6；； 在在5 5％％NaOHNaOH水溶液中呈深红色；水溶液中呈深红色； 不溶于水，溶于不溶于水，溶于5 5％％Na2CO3Na2CO3水溶液，呈橙红色；水溶液，呈橙红色； 与乙酸镁甲醇液反响呈橙红色；与乙酸镁甲醇液反响呈橙红色；五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征对该化合物化合物进展全乙展全乙酰化，其化，其产物的物的氢谱示有三示有三个乙个乙酰基信号：基信号：δ2.10δ2.10，， 2.36 2.36，，2.43 (each 3H2.43 (each 3H，，s)s)。

且原有的且原有的δ4.55(2Hδ4.55(2H，，s)s)信号明信号明显向低向低场移至移至δ5.18δ5.18IR谱：谱： 3320，， 1655，， 1634 , 840, 860cm-1；；1HNMR(in DMSO-d6, ppm): 12.85 (1H, s) , 10.50 (1H, s) 8.15 (1H, s) 7.75 (1H, d, J=8Hz) 7.61 (1H, m) 7.22 (1H, d, J=8Hz) 4.55 (2H, s) 3.76 (3H, s)五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征因此，该化合物能够有以下几种构造，从生源因此，该化合物能够有以下几种构造，从生源角度思索，以角度思索，以D D式的能够性较大．式的能够性较大．五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征用知化合物做化学沟通用知化合物做化学沟通 〔〔NBS N-NBS N-溴代丁二酰亚胺〕溴代丁二酰亚胺〕 五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征合成产物与该化合物三乙酰化物的合成产物与该化合物三乙酰化物的TLCTLC行为及行为及IRIR谱完全谱完全一致，混合熔点也不下降，所以：一致，混合熔点也不下降，所以：故黄花蒽醌的构造为故黄花蒽醌的构造为:2,8-:2,8-二羟基二羟基-1--1-甲氧基甲氧基-3--3-羟甲基羟甲基-9-9，，10-10-蒽醌。

蒽醌五、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征。