ZSM-5分子筛的合成及性质测定.docx

ZSM - 5分子筛的合成及性质测定33100224 黎鹏（吉林大学化学学院）摘要本实验为了了解水热合成法的主要特点和一些基本实验操作手段 掌握合成ZSM - 5分子筛的方法，并用粉末X射线衍射法进行物相分析关键词 粉末X射线衍射分析,ZSM — 5分子筛，物相分析，粒度测定人工合成的沸石又被称为分子筛或沸石分子筛传统意义上的分子筛是指以硅氧四 面体［SiO4］和铝氧四面体［AIO4］为基本结构单元，通过氧原子形成的氧 桥将基本的 结构单元连接构成的一类具有笼型或孔道结构的硅铝酸盐晶体 在笼内和孔道中存在着水分子和平衡骨架负电荷的可交换的阳离子，其化学式为：［M2（I ）,M（n）］ O?AI2O3?nSiO2?mH2O不同结构类型的分子筛的组成有一定的范围当沸石分子筛的硅铝比 （SiO2/AI2O3）不同时，其性质也有所改变分子筛骨架结构中有许多规则的孔道和空腔，通常这些孔道和空腔内充满着水分子和平 衡骨架的阳离子，孔道直径为分子大小的数量级，其中水分子可以通过加热除去，而阳 离子则定位在孔道或空腔中一定位置上 分子筛的孔道具有非常大的内表面，对极性分子和可极化分子具有较强的吸附能力， 可以按吸附能力的大小对某些物种进行选择性分离。

分子筛在孔道或空腔中的阳离子可以交换， 其程度与分子筛的孔径大小及离子的价态有关经离子交换后使分子筛的化学物理性 质有较大的变化高硅沸石分子筛的合成开发是沸石合成研究中的一个重要领域， 20世纪60年将有机胺等引入分子筛合成体系，开辟了有机模板法合成分子筛的新领域，诱导合成了大量 的高硅铝比分子筛ZSM — 5型分子筛结构中硅（铝）氧四面体连接成比较特殊的基本 结构单元属于正交晶系，晶胞常数a=2.01 nm,b=1.99nm,c=1,34nm晶胞组成表示为NanAInSi96-nO192 16H2OZSM-5分子筛具有宽的硅铝比范 围和特殊的孔道结构，因而具有较高的抗腐蚀性、精致的选择性以及良好的水热稳定性能， 被广泛应用于催化领域，如石油加工及精细化工工业中7SM-5图1 ZSM- 5分子筛结构与孔道走向图ZSM -5分子筛的合成采用水热法，通常合成的起始物是非均相的硅铝酸盐，最典型 的）疑胶是由活性硅源、铝源、碱和水混合而成制备过程中，原料的配比、体系的均匀 度、反应温度、？乩晶化时间等对分子筛的合成都有很大影响对 于高硅ZSM - 5分 子筛的合成，需要加入有机模板剂本实验以正丁胺为模板剂，反应混合物组成为： 10NaO:AI203:84Si02:32R:3500H20 （R代表正丁胺）。

采用的 原料硅源为白炭黑、铝 源为硫酸铝，分别与氢氧化钠、氯化钠和去离子水配成反 应混合物，然后加入正丁胺， 搅拌均匀，在180C晶化七天左右可得ZSM - 5沸石 原粉ZSM -5分子筛的粉末X 一 射线衍射图见图2片2 ZSM 5 ， 「广的粉末X -射线衍射图实验部分一、 试剂与仪器硫酸铝（AI2 （S04） 3, AR），白炭黑（SiO2, CP）,正丁胺（C4H11N，AR），氯化钻（CoCI2 6H2O, AR），无水乙醇（AR），硫酸（H2SO4, AR），氢 氧化钠（NaOH，AR）;X射线衍射仪，电热恒温箱，马福炉，真空干燥器，电磁搅拌器，吸虑装备，不锈 钢反应釜，电子天平，精密pH试纸，生物显微镜，烧杯等二、 实验过程1、ZSM - 5分子筛的合成1.1溶液的配制A溶液：称取0.375g氢氧化钠（NaOH）和3.21g氯化钠（NaCl），溶于20mL去 离子 水中，然后加入2.47g白炭黑，以磁搅拌器搅拌成均匀胶体B溶液：称取0.326g硫酸铝，置于100mL烧杯中，加入10mL去离子水，搅拌至全 部 溶解1.2成胶过程将B溶液滴加至正在搅拌的A溶液中（注意不要加的太快，以免骤）疑），搅拌10min至均 匀为止，然后加入1.36 mL正丁胺，搅拌均匀。

用精密pH试纸测混和胶体的pH1.3晶化与产物处理把成胶的混合物装入聚四氟乙烯釜套中，填充度低于70%，然后放入不锈钢反应中， 拧紧釜盖，放入电热恒温箱中于180C晶化6天，取出以水冷全室温后，将产物吸 滤，水洗至pH= 8 9,于110C干燥得ZSM — 5沸石分子筛原粉1.4反应釜的处理用过的不锈钢反应釜和聚四氟乙烯釜套用水洗净后，放入不锈钢锅中，以10 %氢氧化钠溶液煮沸2h后，以水浸泡数小时，洗净备用2、物相鉴定2.1 X射线粉末衍射物相分析按X射线物相分析步骤，将产物进行粉末X射线衍射结构分析，得到样品的X射线衍射图将测得的X射线衍射谱图与ZSM — 5分子筛标准X射线衍射谱图对比，以确定晶化产物是否为ZSM — 5沸石分子筛及其纯度2.2热重分析根据热重曲线分析出ZSM — 5沸石分子筛的化学组成三、结果与讨论1、ZSM — 5分子筛的XRD解析将ZSM — 5分子筛粉末压片后进行粉末 X射线衍射慢扫描，按 ；=2dsin 9(E54.18pm)将对应的衍射峰的2 9角换算成d,再与ZSM — 5沸石标准衍射数据 表的 d值比较表1 ZMS— 5分子筛的粉末X射线衍射数据2 9计算d标准d相对强度h,k,l7.9011.19111.13256.70，1, 19.059.8259.76346.81-1, 1, 120.404.3534.35014.090，1, 320.854.2604.26015.56-1, 1, 323.303.8183.823100-5, 0，123.993.7093.71154.09-3, 0, 324.553.6263.61833.753, 1, 325.853.4463.44613.75-3, 4, 229.303.0483.04312.04-5, 4, 129.992.9792.9841.36-5, 0, 32、ZSM — 5分子筛的热重曲线解析根据投料比可知，Na、Al、Si的物质的量分别为：0.06425mol、0.001906mol、 0.04117mol，因而得到了分子筛中 n(AI2O3)和 n(SiO2)的比为 1:43，n(AI2O3)与n(Na20)的比为1:34。

由产物的热重曲线(图4)计算得n(AI2O3)和n(H2O)的比为1:32, n (正丁胺)=0.01633mmol, n(AI2O3)和 n (正丁胺)比为 1:58,即产物为 34Na2O?AI2O3?43SiO2?32H2O思考题⑴影响ZSM-5分子筛合成的影响因素有哪些？答：模板剂的用量对合成分子筛的纯度有极大的影响， 适量的模板剂可以加快体系晶体成核与生成的速度，配料的硅铝比对 ZSM-5分子筛的合成及产物结晶纯度 也有极大的影响在制备过程中，原料的配比、体系的均匀度、反应温度、 pH、晶化时间等对分子筛的合成都有很大影响⑵晶化的不锈钢反应釜为什么要用氢氧化钠溶液煮？答：因为酸性溶液会腐蚀不锈钢反应釜，降低反应釜的使用寿命⑶产物的物相鉴定为什么用粉末X射线衍射法而不用红外光谱法？答:我们要的是检测产物的组成，而红外光谱看的是化学键中原子与原子结合方式参考文献［1］ 张寒琦，徐家宁综合和设计化学实验［M］北京：高等教育出版社，2006:10〜15［2］ 刍E明珠，张寒琦中级化学实验［M］长舂：吉林大学出版社,2000:6~9［3］ 徐如人，庞文琴.无机合成与制备化学^］北京：高等教育出版社，2001:415〜429Syn thesis and Characterizati on of ZSM-5 zeolitePeng Li Jili n Uni versityAbstract This lab in order to understand the main features of the hydrothermal syn thesis method and some basic experime ntal operati on means. Mastered the method of syn thesis of ZSM-5 zeolite and phase an alysis using powder X-ray diffract ion method. Keywords Powder X-ray diffractio n an alysis;Zeolite;Phase compositi on; Particle size determi natio n.。