《αβ不饱和醛酮》PPT课件.ppt

1.,-不饱和醛酮的结构与特性不饱和醛酮的结构与特性2.亲电加成亲电加成Nucleophilicaddition3.亲核加成亲核加成 Electrophilicaddition4.迈克尔反应迈克尔反应 Michaelreaction5.还原反应还原反应 Reductionreaction6.Diels-Alder反应反应7.插烯作用插烯作用Unsaturated Aldehydes and Ketones一，一，,-不饱和醛酮的结构与特不饱和醛酮的结构与特性性 2-丁烯醛 3-戊烯-2-酮4-苯基-3-丁烯-2-酮 甲基-2-环己烯-1-酮1.定义：碳碳双键位于定义：碳碳双键位于，-碳原子间的不饱和醛酮碳原子间的不饱和醛酮2.2.特特性性：体体系系稳稳定定 C=C与 C=O 组组成成共共轭轭体系体系 3.3.制备：主要由羟醛缩合反应制备制备：主要由羟醛缩合反应制备2.亲电加成亲电加成 electrophilic addition 反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢, ,为什么？为什么？ 二，二，,-不饱和醛酮的化学性质不饱和醛酮的化学性质3.亲核加成亲核加成Nucleophilicaddition（1）与HCN，氨和氨的衍生物，H2SO4，RNH2等质子酸，H2O,ROH在酸催化下的1, 1, 4加成反应例：例：85%（2）和金属有机化合物反应2.1,4-加成和1,2-加成均有，取决于羰基旁边的基团大小，也与试剂的空间位阻有关3.醛羰基旁边的空间位阻很小，因此与烃基锂，格氏试剂时主要以1,2-加成为主1.R2CuLi,RMgX,RLi4.与格氏试剂反应要做具体分析1, 2加成加成 40%1, 4加成加成 60%1, 2加成加成 88%1, 4加成加成 12%+6.为得到1，4-加成产物，有一种常用方法是加入的卤化亚铜或者用二烃基铜锂进行反应存在微量存在微量Cu+无无Cu+90%3%1%95%5.如果的羰基和一个很大的基团如三级丁基相连，无论哪一种格式试剂都得到1,4-加成产物4.4.迈克尔反应迈克尔反应 Michael reaction1.定定义义：烯醇负离子与，-不饱和羰基化合物在碱性催化剂作用下1，4-加成。

2.给体给体：能提供烯醇负离子的化合物：3.受体受体：，-不饱和羰基化合物共轭体系4.碱性催化剂碱性催化剂：三乙胺，六氢吡啶，氢氧化钾，乙醇钠，氨基钠5.该反应可逆该反应可逆，升温对你反应有利6.反应机理反应机理： 碱夺取碳上的活泼氢，生成一个碳负离子，然后碳负离子与受体发生1,4-共轭加成，形成加成物从溶剂中夺取一个质子形成烯醇，在互变异构形成最终产物7.用途：用途：用于合成环状化合物，通常用迈克尔反应和羟醛缩合一起合成环状化合物5.5.还原反应还原反应 Reduction reactionReduction reaction（1）只）只还原还原C=O用用LiAlH4或或NaBH4（2）只还原）只还原C=C用用H2/Pd-C（3） C=C和和C=O同时还原同时还原6 6Diels-AlderDiels-Alder反应反应a a，b-b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体不饱和醛酮是很好的亲二烯体7.7.插烯作用插烯作用在共轭体系中电子的流动性较大,羰基的电子效应可通过共轭体系系传递到碳上 插烯规则:在A-B化合物的A和B之间,插入一个或多个-CH=CH-,生成A-(CH=CH)-nB型化合物后,原来A和B之间的相互影响仍然存在的规律 本节重点本节重点1 1掌掌握握a a，- -不不饱饱和和醛醛酮酮的的反反应应特特点点：既既亲亲核核加加成成又亲电加成又亲电加成. .亲核加成中既成亲核加成中既成1 1，2-2-加成又加成又1 1，4-4-加成加成2 2掌掌握握迈迈克克尔尔加加成成，会会运运用用该该反反应应及及羟羟醛醛缩缩合合反反应应合成环状化合物合成环状化合物3 3掌握掌握a a，- -不饱和醛酮的制备方法不饱和醛酮的制备方法 。