五吸收峰位置.ppt

五、吸收峰位置五、吸收峰位置1 1．基本振动频率．基本振动频率．基本振动频率．基本振动频率 （一）吸收峰的位置（峰位）（一）吸收峰的位置（峰位） 即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数 续第二节讨论：讨论：1 1））2 2））ü例：例： ü例：例： ü例：例： 3 3））ü例：例： 续前2 2．基频峰分布图．基频峰分布图．基频峰分布图．基频峰分布图（二）影响吸收峰位的因素1 1．内部因素：．内部因素： （（1 1）诱导效应（吸电效应）：）诱导效应（吸电效应）： 使振动频率移向高波数区使振动频率移向高波数区续前（（2 2）共轭效应：）共轭效应： 使振动频率移向低波数区使振动频率移向低波数区续前（（3 3）氢键效应：使伸缩频率降低）氢键效应：使伸缩频率降低ØØ 分子内氢键：对峰位的影响大分子内氢键：对峰位的影响大 不受浓度影响不受浓度影响续前ØØ 分子间氢键：受浓度影响较大分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化浓度稀释，吸收峰位发生变化续前（（4 4）杂化的影响：）杂化的影响：ØØ杂化轨道中杂化轨道中s s轨道成分轨道成分↑↑，键能，键能↑↑，键长，键长↓↓，，υ↑υ↑续前（（5 5）分子互变结构）分子互变结构（（6 6）振动偶合）振动偶合费米共振费米共振续前2 2．外部因素：．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 ØØ溶剂极性溶剂极性↑ ↑，极性基团的伸缩振动频率，极性基团的伸缩振动频率↓ ↓ØØ色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率（三）特征区与指纹区（三）特征区与指纹区1 1．特征区（特征频谱区）：．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm4000~1250cm-1-1的高频区的高频区ØØ包包含含H H的的各各种种单单键键、、双双键键和和三三键键的的伸伸缩缩振振动动及及面面内内弯曲振动弯曲振动üü特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认üü注：特征峰常出现在特征区注：特征峰常出现在特征区2 2．指纹区：．指纹区： 1250~400cm1250~400cm-1-1的低频区的低频区ØØ包含包含C—XC—X（（X X：：O O，，H H，，N N））单键的伸缩振动及各种单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动面内弯曲振动üü特点：吸收峰密集、难辨认特点：吸收峰密集、难辨认→→指纹指纹üü注：相关峰常出现在指纹区注：相关峰常出现在指纹区六、吸收峰强度六、吸收峰强度（一）吸收峰强的表示方法（一）吸收峰强的表示方法（一）吸收峰强的表示方法（一）吸收峰强的表示方法（二）影响峰强度的因素（二）影响峰强度的因素（二）影响峰强度的因素（二）影响峰强度的因素• •强峰强峰 ε=20~100ε=20~100• •中强峰中强峰 ε=10~20ε=10~20• •弱峰弱峰 ε=1~10ε=1~10• •极弱峰极弱峰 ε<1ε<1§ §振动过程中偶极矩的变化振动过程中偶极矩的变化§ §跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数üü注：注： Δμ↑Δμ↑，，跃迁几率跃迁几率↑ ↑，， ε ↑ ε ↑ 图示续前续前注：影响偶极矩大小的因素注：影响偶极矩大小的因素注：影响偶极矩大小的因素注：影响偶极矩大小的因素1 1）化学键连有原子电负性的大小）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别电负性差别↑↑，， Δμ ↑Δμ ↑，，峰峰↑↑2 2）分子的对称性）分子的对称性ØØ 完全对称的结构，完全对称的结构，Δμ=0Δμ=0，，产生红外非活性振动产生红外非活性振动ØØ不对称的结构，不对称的结构，Δμ≠0Δμ≠0，，产生红外活性振动产生红外活性振动 。