邻氯苯基环戊酮的性质与合成原理工序.docx

邻氯苯基环戊酮的性质：邻氯苯基环戊酮(o-Chlorophenyl cyclopentyl ketone )，是 氯胺酮的中间体，属于中国一类管制易制毒化学品分子式： C12H13ClO分子质量：208.69性状：淡黄色液体沸点：96-97°C (0.3mmHg)Hp 值：中性邻氯苯基环戊酮的用途：邻氯苯基环戊酮是制造毒品氯胺酮的前体原料，其主要用途是制 造羟亚胺后进一步加工提炼成氯胺酮氯胺酮是苯环己哌啶(PCP)的衍生物，俗称“K粉”、“K仔”或“K他命”，长期 滥用氯胺酮会产生幻觉，并引起脑部永久伤害氯胺酮最直接前 体是羟亚胺，羟亚胺只需加热即可合成氯胺酮，是毒贩加工氯胺 酮的首选原料由于羟亚胺加工工艺简单、原料获取容易、无需 专业设备，非法制造盐酸羟亚胺快速发展蔓延非法加工氯胺酮 和羟亚胺的原料均为邻氯苯基环戊酮邻氯苯基环戊酮的合成路线介绍：从基础化工原料做起一般有两条工艺路线一条是以邻氯苯甲酰 氯为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、苯和1,2-二氯乙 烷作为溶剂、与环戊烯发生加成反应，经一系列后处理，然后经 减压蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮再漠化、胺化、水解、成 盐，再与苯甲酸乙酯扩环重排分子，后得到氯胺酮。

还有一条路 线是邻氯苯腊为主要原料，通过漠代环戊烷，镁粉，乙醚或者四 氢呋喃，合成格氏试剂环戊烷基漠化镁，然后加入邻氯苯晴，经 减压蒸馏提纯得到邻氯苯基环戊酮，后面就与前面一样做了因 此邻氯苯基环戊酮也就成了合成盐酸氯胺酮的重要中间体，也是 各步反应的关键一步，以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法，收率 低，质量时好时坏，不稳定，操作麻烦以邻氯苯腊为主要原料 的方法，格氏试剂合成，特别怕水，对无水环境要求苛刻要在 无水和无氧的环境下，用惰性气体（氮气，氩气）做保护进行反 应，溶剂要求十分严格，而且对温度要求比较高，温度控制不好， 活性很强，不容易停留在酮这一步，会进一步反应成醇或醛，实 际操作比第一种方法困难两者相较对比一下，还是前者容易简 单一些，因此我们实验室主要试验了以邻氯苯甲酰氯为主要原料 的方法而以邻氯苯甲酰氯为主要原料合成邻氯苯基环戊酮这个 工艺技术，也经历了第一代，第二代，第三代的改进最早在上 世纪20年代，工艺中用的是苯，后来技术工艺改进后，采用环 己烷，这个大多资料是用环己烷作还原剂的，把脱去氯化氢之后 的双键还原成单键环己烷还原性非常强，不但能还原羰基还能 还原硝基，酯基，卤素等等。

而现在最新工艺都改成氢气还原了， 傅克化加成反应后，氢气还原反应，收率可以达到85%，反应结 束后的后处理就大同小异了前期的加成很简单，主要是后期的 脱氯化氢和还原双键因为很多人对化学方面的知识懂得不是太 多，再加上高压加氢操作不当，就会出现爆炸等重大事故，因此我们先从第一代技术试验做起第一代技术工艺相对简单，容易 上马这其中邻氯苯基环戊酮是合成盐酸氯胺酮的重要中间体， 也是各步反应的关键一步邻氯苯基环戊酮的合成原理：此反应为傅瑞德尔-克拉夫茨反应，简称傅-克反应，，无水三氯 化铝作为催化剂,用苯，二氯乙烷做溶剂，使用苯的时候，建议苯 多加一点，苯用钠先回流除水催化机理是从氯代烃中夺走氯， 形成[AlCl4]-,并使有机物转化为碳正离子，正离子和四氯化铝 负离子对双键加成 再和苯发生亲核取代反应，反应加热，缓慢 升温或者阶段升温使生成的HAlCl4分解为HCl,AlCl3,然后再 催化酰化反应中三氯化铝很重要，变质就很难发生这里顺便 说一下，三氯化铝是淡黄色的，于空气中冒白烟三氯化铝简 单判断好坏的方法，未变质的三氯化铝打开瓶口后冒出阵阵白 烟，并有刺鼻的气味三氯化铝一定要小心防水，体系氮气保护。

AlCl3不会溶于苯，AlCl3催化可以往苯环上引烷基，AlCl3催 化完的时候不用去除，不会溶解在里面，而是形成沉淀物会沉淀 出来，过滤就可以分离出来了制作时需要注意，苯环上取代基 的定位效应，有邻对位取代基时，温度不同会使反应发生在不同 的位置，所以温度要控制好，当苯环上有强吸电子基时，不发生 傅-克反应由于反映经过碳正离子中间体,可能会重排卤代烷 在AlCl3的作用下生成碳正离子C+，苯有邻位效应，形成碳正 离子进攻苯环形成过渡态，然后离开碳正离子C+在进攻苯环 之前会发生重排成稳定的碳正离子C+ （三个C以上）不过大 体上是一样的,AlCl3催化形成碳正离子C+，再和环戊烯上的双 键加成，再去掉正离子，得到产物要注意酰氯强烈水解，所以要 绝对无水；也要考虑到正离子可能迁移到对位，得到对位产物 烷基化反应的缺点是副反应的发生它有两个缺点：反应后有大 量的水合三氯化铝需要处理；在进行烷基化反应时，反应选择性 差，常常伴随着大量的二取代或多取代物生成，甚至产生焦油， 需要分离、处理，产物难纯化反应结束后再加入一些苯，降 温，冰水淬灭后，碳酸钠水洗油层即可邻氯苯基环戊酮的生产工序：一般化工厂在确定一个项目时，第一要进行试验室试验；也就是 我们平时说的“小试”，第二步是“中试”，也就是根据试验室效 果进行放大；中试成功后基本就可以批量产了。

而中试不是一次 性的验证行为，而是一个从小量验证到逐渐放大产品验证数量的 循序渐进的过程中试是产品正式批量投产前的试验，是产品在 大规模量产前的相对小规模试验因此我们先进行小试，也就是 实验室做法，等实验室做法中试成功后，我们再利用综合反应 容器反应釜批量生产反应釜是现在化工生产中的主要设备，配 好原料溶剂直接加入反应釜，是大量生产的必备条件只须掌握 用料配比，反应时间，加料速度、搅拌快慢、温度，即可一套 反应釜生产流水线除了包括反应釜和自身配套设备，其他的外带 辅助设备主要有电动搅拌机，制冷机循环槽，真空泵，离心机或 者脱水甩干机，称量仪器，抽滤装置，排气扇，储料大桶，防毒 面罩，搪瓷大盆等大大小小的配套设备小型反应釜包括配套设 施系统成本需要6--15万元左右20平方米生产空间，一次产 量约5-8公斤中型反映釜系统成本约需要 3134065994万元 除了包括上面的配套设备，还包括废水废气处理设施，因此还需 要安装过滤排污设备，经过过滤的废水可以直接排入下水道，而 废气也被消味处理一次产量约为40-60公斤大型反应釜系统 需自配发电机，费用因具体情况而定，当然产量也是非常的高了邻氯苯基环戊酮的管制：2008年，中国国务院批准将羟亚胺列为第一类易制毒化学品进 行管制，但国内制贩、滥用氯胺酮仍不断发展蔓延。

2012年8 月29日，国务院批准将邻氯苯基环戊酮列入《易制毒化学品管 理条例》第一类易制毒化学品管制公安部、商务部、卫生部、 海关总署、国家安全监管总局发布《关于管制邻氯苯基环戊酮》 的联合公告，公告自2012年9月15日起施行公告规定：（1） 、凡生产、经营邻氯苯基环戊酮的，须按照规定向省级安 全生产监督管理部门申请生产、经营许可证；（2） 、购买、运输邻氯苯基环戊酮的，须按照规定向省级公安 机关、设区的市级公安机关申请购买许可证和运输许可证；（3） 、进出口邻氯苯基环戊酮的，须按照规定向国家商务主管 部门申请进口、出口许可证，取得许可证后方可进行进口、出口 活动，海关验核进出口许可证办理通关手续4） 、未取得许可的，不得擅自进行生产、经营、运输、购买 和进出口活动主管部门要对此类企业加强监督检查5） 、邻氯苯基环戊酮的海关商品编码是2914399014。