溴系阻燃剂.docx

2. 溴系阻燃剂2.1 溴系阻燃剂的特点溴系阻燃剂与其他阻燃剂相比 ,主要有以下优点［1］:1）阻燃效率高,添加量少,对被阻燃基材的 加工性能和理化性能影响较小;2）有优良的热稳定性和水不溶性;3）分散性好,与材料有较好的 相容性;4）原料来源充足,制备工艺成熟,价格低廉;5）热分解温度范围窄,起阻燃作用的成分比 集中,浓度大6）种类繁多,能满足多种高聚物加工工艺及阻燃产品的使用要求,应用范围广2.2 阻燃机理其主要作用机理是漠系阻燃剂受热分解生成HBr,而HBr能捕获传递燃烧链式反应的活性自 由基（如OH・、O •和H・），生成活性较低的漠自由基，致使燃烧减缓或中止［2］RX — HX.HX + HO ・—X・+ H20RH + X •— HX + R • ［18,19］此外,HBr为密度大的气体，并且难燃，它不仅能稀释空气中的氧，同时还能覆盖于材料表面，替 代空气,致使材料的燃烧速度降低或自熄2.3 溴系阻燃剂分类 溴系阻燃剂从使用方法上可将其分为反应型和添加型;从化合物结构上可将其分为多溴二苯 醚类、溴代苯酚类、溴代双酚 A 类、溴代邻苯二甲酸类、溴代多元醇类、溴代烷烃类以及 其他新型漠系阻燃剂。

其中最重要的是多漠二苯醵（（PBDEs）、四漠双酚A （TBBPA）和六漠 环十二烷（HBCD）等，前两者的产量占漠系阻燃剂的50%左右⑶2.4 十溴二苯醚 十漠二苯醸（DBDEs）是由漠与联苯醸在A1C13作用下反应制得,其含漠量高达83・3%（质量分 数），热稳定性好，阻燃效能高，且价格适中，广泛应用于聚苯乙烯、聚烯烃、聚酯、聚酰胺等热塑性塑料的加工，也可用于环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯等热固性树脂的阻燃加工，是种产量和消耗量较大的添加型含溴阻燃剂［4］文献报道的十溴二苯醚的合成工艺有两种方法；一是溶剂法，二是无溶剂法BrBrBrOOOB:fit比需+叫O >-Br 十 lOHBrBr2. 5四漠双酚A四漠双酚A（TBBPA）是双酚A的漠化衍生物，含漠量为58・8%（质量分数），可分为反应型和添 加型阻燃剂反应型四漠双酚A主要用作含漠环氧树脂和含漠聚碳酸酯的中间体，用于制备 含漠环氧树脂、含漠聚碳酸酯、含漠酚醛树脂等阻燃树脂四漠双酚A与COC12反应生成 含漠为58%（质量分数）的四漠双酚A聚碳酸酯，具有热稳定性高、渗出量少、加工性能优异、 对树脂的物理性能影响较小和不腐蚀等优点。

添加型主要用作环氧树脂、酚醛树脂、HIPS、 ABS、不饱和树脂和聚氨酯等材料的阻燃,TBBPA具有促进聚合物熔体流动性的特征，用40% 质量分数）即可达到很好的阻燃效果，氧指数可达30・9［习二酚基丙烷（双酚A）在溶剂中澳化合成四嗅双酚A（T.B.A），其反应式为：利用溶剂对原料和溴化中间产物三溴代物等的溶解，进一步和溴反应使嗅化反应趋于完全，制得高纯度的白色T.B.A晶体，其熔点为181°C.[6]3 溴系阻燃剂存在的问题(1).“二恶英”问题1986年瑞士的研究人员发现多溴二苯醚(PBDEs)及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中 含有剧毒、致癌的多溴代二苯并二英(PBDD)和多溴二苯并咲喃(PBDF)1989年德国环保局 在本年度的一份报告中指出，以十溴二苯醚、八溴二苯醚和五溴二苯醚阻燃的PS、PP、PU、 ABS、PVC、PBT、聚碳酸酯及环氧层压板等塑料在600C热分解时含有PBDF,以多溴二苯醚阻燃的塑料制成的电视机外壳,电视机连续工作三天之后,所在空间大气 中可检测到微量的PBDF(2・7 pg/m3)，这就是所谓“二恶英”问题(2.) 二恶英有明显的免疫毒性，可引起动物胸腺萎缩、细胞免疫与体液免疫功能降低等 二恶英还能引起皮肤损害，在暴露的实验动物和人群可观 察到皮肤过渡角化、色素沉着以及氯痤疮等的发生。

二恶英染毒动物可出现肝脏肿大、实质 细胞增生与肥大、严重时发生变性和坏死二恶英对动物有极强的致癌性用2, 3, 7, 8-TCDD 染毒，能在实验动物诱发出多个部位的肿瘤流行病学研究表明，二恶英暴露可增加人群患 癌症的危险度根据动物实验与流行病学研究的结果， 1997年国际癌症研究机构将2， 3， 7， 8-TCDD确定为I类人类致癌物。