食品容器和包装材料的卫生检验.ppt

欢迎到来!复习内容n转基因食品的特征及应用PCR技术检测 外源DNA的方法nCTAB法原理第十三章 食品容器和包装材料检验n13.1 样品的采集、制备与浸泡试验n13.2 食品用塑料制品检验n13.3 食品用橡胶制品检验n13.4 食品容器涂料及食品包装用原纸检验n13.5 陶瓷、搪瓷、不锈钢和铝制食具容器检验n食品容器和包装材料（food containers packaging materials）是指包装、盛放食品用的 纸、竹、木、金属、搪瓷、陶瓷、塑料、橡胶 、天然纤维、化学纤维、玻璃等制品和接触食 品的涂料n在食品生产、加工、贮存、运输、销售及使用 等接触食品的过程中，食品器具和包装材料的 某些成分会移溶到食品中，而可能对人体造成 一定的毒害作用为了防止其中有害因素进入 食品，保障人民的健康，必须对食品器具和包 装材料进行检验n食品器具和包装材料的检验，常采用浸泡试验作为综 合分析及某些有毒有害成分的单项分析n所用的溶剂有水、 4％乙酸、65％乙醇和正己烷，用来 模拟接触水、酸性、酒和油等不同食品的情况n单项分析常用于有针对性的项目第一节 样品的采集、制备与浸泡试验n一 样品的采集与制备n1. 塑料成型品及金属、瓷器类食品容器。

n2. 食品包装用原纸、橡胶制品n3. 塑料树脂颗粒n4.管材:长度为;L+A，L为所需浸泡液毫升数/管横截 面积，A为两端玻璃塞所占部分的长度n5. 所采样品应完整、无变形，不影响检验结果二 样品体积、面积的计算n1.空心制品体积的计算n2.形状简单样品面积的计算n3.形状不规则样品面积的计算n圆柱形杯口边缘浸泡面积：S＝2πr×2×2=8πrn碗边缘浸泡面积：S＝﹝πl(r1+r2)﹞×2=4π (r1+r2)n汤勺浸泡面积：S＝π× (r2+h2)三 样品的浸泡检验n浸泡试验（soak test）是模拟所接触食品的性 状，选择适当的溶剂，在一定的温度和时间内 ，对食品容器、食具和包装材料（或原料）进 行浸泡，然后对浸泡溶液中有害物质进行分析 n1. 溶剂选择：按容器、包装材料接触食品的种 类而定n采用纯水（代表中性食品及饮料）、4％乙酸 （代表酸性食品及饮料）、20％或65％乙醇（ 代表酒类及含酒精的食品）和正己烷（代表油 脂类食品）四种溶剂进行浸泡试验n2. 浸泡液用量：对空心制品液面至容器上缘 0.5cm-1cm处；对扁平等制品直接用浸泡液单 面或全部浸泡（按两面计算浸泡面积）。

溶剂 用量一般按2ml/cm2计算，无法计算面积的按 重量，20ml/g加浸泡液n3. 浸泡条件：通常浸泡温度为室温（＞20℃） 、60℃、 95℃ 、100℃，时间为0.5h 、1h、 2h 、6h 、24h具体条件依样品和检验项目而定 n4. 检验项目：特殊项目；综合项目n高锰酸钾消耗量n渣重金属（以铅计）n蒸发残渣（或提取物）n脱色试验n5.注意事项： n浸泡液选用4％乙酸时先加热再用36％乙酸配n浸泡液的总量不能太少n浸泡时可适当搅拌n对外边缘带有彩饰的容器、食具，应将其倒扣于浸泡 液中，使浸泡液浸泡至离边缘2cm处四 结果和评价n1.结果表示：按体积、面积浸泡的样品结果以 mg/L表示；按称量加入浸泡液的按mg/kg表示 n2.按面积浸泡的样品，计算公式为：X=(c×V)/ (S×2 )第二节 食品用塑料制品的卫生检验n一 概述n塑料(plastic )是以合成树脂为主要原料，加入 一定量辅助剂，在一定温度和压力下塑制成各 种形状的器具及包装材料还可用合成树脂为 涂料，保护容器内层铁皮、发酵池内壁及大型 贮槽罐的内壁n塑料和合成树脂都是由很多小分子单体聚合而成，单 体分子数目越多，聚合度越高，塑料的性质越稳定。

n塑料种类繁多，根据其热行为可分为热硬化性的塑料 制品和热可塑性塑料制品前者是加热后发生变化， 不能恢复其原来状态(如酚醛树脂、三聚氰胺树脂等 ) ；后者是加热保持柔软冷却后又保持其原来形态(如聚 乙烯、聚氯乙烯等 )n根据各种单体种类聚合的情况分为：一元聚合 物，由相同的单体聚合的树脂，如聚乙烯；二 元聚合物，由单体与其它适当的单体共聚的树 脂，如丙烯腈、苯乙烯聚合树脂；三元或多元 聚合物，单体以三元或三元以上的聚合树脂， 如丙烯腈A、丁烯B、苯乙烯S三元合成树脂常见塑料的种类n聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）:标号为1；只能耐热至 70℃，释放PAESn高密度聚乙烯（HDPE）：标号为2；n聚氯乙烯（PVC）:标号为3；只能加热至81 ℃，释放 DEHPn低密度聚乙烯（LDPE）：标号为4；稳度超过110 ℃ 会出现热熔现象n聚丙烯（PP）：标号为5；n聚苯乙烯（PS）:标号为6；薄膜和泡沫塑料n聚碳酸酯（PC）:标号为7；水杯、保鲜盒、奶瓶二 塑料鉴别的常用方法n燃烧试验鉴别法：n热裂解气试样鉴别法：取试样加热产生裂解气，用不 同试纸检查，根据试纸颜色变化进行鉴别如聚丙烯 可使pH试纸显中性、使氧化汞显黄色。

聚碳酸酯、聚 酰胺分别对二甲氨基苯甲醛试纸显蓝色及红色聚苯 乙烯、聚乙烯使2，6-二溴氯醌亚胺试纸显蓝色或蓝褐 色等三 食品用塑料制品的卫生检验n综合项目的检验n1.高锰酸钾消耗量：取蒸馏水浸泡液100m1，加1十2稀 硫酸5m1和0.002mol/L高锰酸钾标准溶液10.00ml，准确 煮沸5min，趁热加入0.005mol/L草酸溶液10.00ml，然 后以0.002mol/L高锰酸钾溶液滴定至终点根据高锰酸钾的消耗量，求得可溶出有机物质的含量n2.蒸发残渣试验：取水、4％乙酸、65％乙醇和正己烷四种浸泡液，按所规定的浸泡条件进行浸泡，然后取 各浸泡液200m1，分别置于预先在105℃干燥至恒重的 玻璃蒸发器中，在水浴上蒸干，再于105℃干燥至恒重，称取残渣的质量，并扣除试剂空白的质量，可测出 在不同浸泡液中的溶出量n3.重金属的检验：取4％乙酸浸泡液20ml，放在 50m1比色管中，加水至刻度，加硫化钠溶液2 滴，混匀后放置5min，与标准铅溶液比较，便 可判断重金属的含量(以铅计)n4.脱色试验：食具或容器在接触含有油脂类食品或含有 酒精性饮料时，了解其色素转移的情况作法是取待 测食具1个，分别用蘸有无色食用油和65％乙醇的脱脂 棉球，在一点附近用力往返擦试100次，棉花上不得染 有颜色。

四种浸泡液按规定浸泡条件下浸泡，其浸泡 液亦不得染有颜色单项指标的检验n1.甲醛的检验-盐酸苯肼分光光度法n原理：甲醛与盐酸苯肼在酸性条件下经氧化生成醌式 结构的红色化合物，甲醛含量与颜色成正比n样品测定：样品经乙酸浸泡后取定量浸泡液加水稀释 ，混匀后加入盐酸苯肼，放置20min，依次加入铁氰化 钾溶液和盐酸，520nm下测吸光值n2.灼烧残渣检验：样品高温灼烧后恒量（ ≤ 2.0mg），其残渣量表示无机物污染的情况 样品炭化后800℃灰化，计算灼烧残渣值n3.乙苯类化合物（以苯乙烯计）的检测：适用于以多元 醇、饱和及不饱和二元羧酸酐等为主要原料生成的聚 酯，再加入苯乙烯制得的液体不饱和聚酯树脂，和用 该树脂制成的玻璃钢制品n用二硫化碳提取样品中的乙苯类化合物，以正己烷为 内标物，GC测定n4.苯乙烯及乙苯等挥发成分的检测：适用于包 装用聚苯乙烯树脂原理及成型品的卫生检验n用二硫化碳提取样品中的乙苯类化合物，以正 己烷为内标物，GC测定n5.氯乙烯单体的检测：适用于食品包装用PVC 树脂及成型品的卫生检验n用N-N二甲基乙酰胺（DMA)将样品溶解于密 封的顶空瓶中，用70±1℃水浴恒温30min，达 到平衡后取液上气体注入GC。

n6.锑的测定：适用于食品容器及包装材料用热可塑性聚 酯树脂及其成型品的卫生检验，也可用于搪瓷餐具、 容器中锑的测定n石墨炉原子吸收光谱法：酸性介质中被KI还原为三价 的锑与吡咯烷二硫代甲酸铵配合，MIBK萃取后测定n孔雀绿分光光度法：氯化亚锡将四价锑还原为三价， 再用亚硝酸钠氧化为五价五价锑与孔雀绿形成绿色 配合物，在一定pH介质中被乙酸异戊酯提取后628nm 下测定第三节 食品中橡胶制品的卫生检验n橡胶制品(rubber products)是以天然橡胶或合成 橡胶为原料制成天然橡胶是长链、直链高分 子化合物，不被消化酶所分解，故不被人体所 吸收，因而可以认为无毒一 常用橡胶的种类与鉴别n合成橡胶与塑料一样存在未完全聚合的单体和 添加剂的卫生问题合成橡胶根据单体不同分 为硅橡胶（有机硅氧烷聚合物）、丁橡胶（异 戊二烯和异丁二烯共聚物）、丁二烯橡胶和苯 乙烯丁二烯橡胶等主要添加剂有硫化剂、填 充剂、活性剂和着色剂等n橡胶种类的鉴别：n1.燃烧试验：n2. 热裂解气试验 n3. GCn4. 红外光谱法二 橡胶制品的检验n1.橡胶制品的检验及卫生标准 ：食品用橡胶制 品外观检查应色泽正常、均匀，无异味、异臭 及异物；样品浸泡液不应着色、混浊、沉淀及 异臭、异味，自然光下无荧光。

n2. 样品的采集与制备：取样品20g，按每克样品加浸泡 液20ml进行浸泡奶嘴分别用蒸馏水、4％乙酸，60℃ 浸泡2h；橡胶管为管内浸泡，分别加入65％乙醇、正 己烷，室温泡2h其他食品用橡胶制品用蒸馏水、4％ 乙酸、20％乙醇、正己烷分别浸泡，条件为60℃、 30min，其中正己烷回流30minn3. 橡胶制品重金属的测定：浸泡液中重金属（以铅计 ）与硫化钠作用，在酸性条件下形成黄棕色硫化铅n测定中加入柠檬酸铵可防止钙、镁等金属离子生成氢 氧化物沉淀；加入氰化钾可以和铜、锌等金属离子生 成配合物而不与硫化钠作用n橡胶制品中锌的测定：在酸性条件下锌离子与 亚铁氰化钾作用生成亚铁氰化锌，产生白色沉 淀与标准比色测定n5. 橡胶制品添加剂的检测：n防老剂用TLC法：三氯甲烷对样品浸泡液进行 提取和浓缩后，取样于薄层板上n促进剂用HPLC法：用苯和甲醇提取样品浸泡 液，进液相第四节 食品容器涂料及食品包装用纸的卫生检验n一 食品容器涂料的种类n1.聚酰胺环氧树脂涂料：是以二酚基丙烷（双酚A）与 环氧氯丙烷聚合，并加入聚酰胺作固化剂的环氧树脂 类涂料主要卫生问题是环氧树脂的质量、固化剂的 配比以及固化度。

如环氧树脂涂料的聚合度越高，固 化剂配比适当、固化度越高则越稳定，越不易有有害 物质溶出n2.乙烯系涂料：是将涂料树脂溶于溶剂中，涂覆后使溶剂挥干后析出的固化膜如过氯乙烯涂料，常涂覆于 大型贮酒桶、贮酒池等此种树脂涂料的聚合度不能 太高，相对分子质量必须较小，才能溶于涂覆时所用 的溶剂中但同时也易被某些食品溶出，造成食品的 污染n3.漆酚涂料：是以我国传统的生漆为原料，经 精炼加工成清漆，或在清漆中加入一定量的环 氧树脂，并以醇、酮为溶剂稀释而成可能含 有游离酚、甲醛等杂质n4.酚系涂料：酚醛树脂中加入环氧树脂作增塑剂经固化 而成的涂料，故又称环氧酚醛涂料它具有良好的抗 腐蚀性，附着力强，抗冲击性能好，是食品容器特别 是罐头内壁的常用涂料此种涂料只要树脂硬化充分 ，因热分解或水解析出酚的可能性很小n国家卫生标准规定，涂料中游离酚不得超过3.5％，涂 膜浸泡不超过0.1mg/Ln5.其他涂料：有机氟涂料、水基改性环氧涂料 、有机硅防粘涂料等二 食品容器涂料的检验n1.游离酚的检验：n原理：酚与溴反应生成三溴苯酚，多余的溴与 碘化钾作用，析出定量的碘，用硫代硫酸钠滴 定即可n原理：碱性条件下，酚与4-氨基安替比林经铁 氰化钾氧化，生成红色的安替比林染料，红色 的深浅与酚的含量成正比，用有机溶剂萃取， 与标准比较定量。

n2.游离甲醛的检测：n原理：甲醛和变色酸在硫酸介质中呈紫红色化 合物n步骤：取样品水浸泡液于蒸馏瓶中，加硫酸进 行蒸馏取蒸馏液加变色酸显色，冷却至室温 ，在575nm下测吸光值三 食品包装用纸的检验n食品包装用纸(papers for food packaging)，是指直接接触食品。