4氟苯甲醛丙氨酸席夫碱的合成及其ir和raman光谱分析.pdf

第2 5 卷增刊 2 0 0 6 年1 1 月 分析测试学报 F E N X IC E S H IX U E B A O ( J o u r n a lo fI n s t r u m e n t a lA n a l y s i s ) V 0 1 ．2 5 N O V ．2 0 0 6 4 一氟苯甲醛丙氨酸席夫碱的合成及其 IR 和R a m a n 光谱分析 阮敏1 ，叶勇h ，谢微2 ( 1 ．湖北大学有机功能分子合成与应用教育部重点实验室，湖北武汉4 3 0 0 6 2 ； 2 ．武汉大学化学与分子科学学院，湖北武汉4 3 0 0 7 2 ) 席夫碱及其金属配合物具有杀菌、抗菌、植物生长调节等生理活性，在医药、农药等领域有广泛 的应用前景¨2 l 含氟席夫碱及其配合物具有独特的生物活性，在医药研究中备受关注阻4 | ；氨基酸席 夫碱一直是人们感兴趣的研究课题，但对含氟的氨基酸席夫碱的研究未见报道本文报道了4 ．氟苯甲 醛与丙氨酸形成的席夫碱的合成方法及利用1 HN M R 、红外光谱、拉曼光谱、热重分析等测试手段进行 表征的结果，化合物的生物活性研究正在进行 1 实验部分 1 ．1 仪器与试剂 日本岛津I R 一4 4 0 型兀' 一I R 仪；P E R K I N —E L M E R X 型D S C 测定仪，测试条件：测定气氛为静态空 气，T G 量程1 0m g ，升温速率为1 0 。

C ／m i n ；美国S p e x l 4 0 3 型拉曼光谱仪：英国R e n i s h a wR M l 0 0 0 型共 聚焦显微拉曼光谱仪，激发光源为51 4 ．5n m 的氩离子激光器；V a r i a n —X L 一2 0 0 M H z 超导核磁共振仪； T A S 一1 0 0 型热分析仪；X 4 型显微熔点测定仪 4 一氟代苯甲醛A R ( 美国S i g m a 公司生产) ；丙氨酸和氢氧化钾均为A R 级 1 ．2 化合物的合成 4 一氟代苯甲醛丙氨酸钾( 简称4 - F A K ) 的合成：将8m m o l ￡一丙氨酸与等摩尔的K O H ( S ) 加入4 0 ． m L 无水乙醇中，稍加热搅拌1h 至大部分丙氨酸溶解，抽滤得￡一丙氨酸钾的乙醇溶液( p H = 8 ～9 ) ，再 向此溶液中滴加1 0m m o l4 - 氟代苯甲醛，室温下反应3h 得无色透明溶液( p H = 7 —8 ) ，减压蒸馏浓缩 近干，放置一段时间后加入石油醚提取产物，过滤后沉淀真空干燥，得白色粉末( 易吸潮) ，纯化步骤 为：用少量无水乙醇和大量石油醚搅拌析晶，并用石油醚洗涤，真空干燥得白色纯净产物，产率 9 1 ．5 ％。

2 结果与讨论 2 ．1 测试结果 2 ．1 ．1 1HN M R 谱 以氘代D M S O 为溶剂，测得4 - F A K 的1HN M R 谱结果为：8 ．2 2 ( 1H ，单峰) ， 7 ．7 4 ( 2 H ，多重峰) ，7 ．2 3 ( 2 H ，多重峰) ，3 ．6 9 ( 1 H ，四重峰) ，1 ．2 5 ( 3 H ，两重峰) 2 ．1 ．2 熔点的测定及热重一差热分析x 4 型显微熔点测定仪测定化合物的熔点为1 4 9 —1 5 1 ℃对化 合物用P E R K I N —E L M E R X 型D S C 测定仪在室温一6 0 0 C 范围内的失重及热量变化情况进行扫描，在室 温一8 7 ．2 ℃失水率为7 ．0 7 ％，与带1 个水分子的计算值7 ．1 6 ％相符，因为失水温度较低，可以认为是 结晶水 2 ．1 ．3I R 和R a m a n 光谱对4 - F A K 的红外光谱及拉曼光谱特征峰的归属列于表1 表I4 一F A K 的红外及拉曼光谱峰及其归属( ∥c m “) I RR a m a n A s s i g n m e n t I RR a m a n A s s i g n m e n t 一30 8 2 ／／O H 16 0 0 ，i4 0 4 16 0 4 ，l4 1 4 p 。

C O O 一) ，V ．( C O O 一) 29 7 3 ，28 7 630 2 3 ，28 6 1 I P t s ．( O H 3 ) ．p 0 t 3 ) 15 8 3 ，I5 0 812 4 0 ，11 5 4 ，6 3 6 ”骨集 一28 8 1 P C —H ( 次甲基) 10 9 512 1 3 ”^ ，．F I6 4 916 5 0 P ( C = N ) 12 3 0 ，1 1 2 8 ，8 3 8 一，一，一8 c —H ( 对取代苯) ，O ) C —H f 埘取代苯) 14 5 5 ，i3 6 1 1 4 5 9 ，一a s ( C H 3 ) ，s ( C H 3 )一，一1 4 5 9 ．7 8 9P ( C ：c ) ，”脯动I R 2 ．2 讨论 根据反应物间的计量化学反应和各种测试分析结果，参考文献[ 5 ] ，可以推导出化合物的组成和化 一8 9 — 第2 5 卷分析测试学报 增刊 学式为：4 - F A K ( c m H 0 ：N F K —H ：O ) 红外光谱数据中，化合物在 32 0 0 ～34 0 0c m 一间有一宽的吸收峰，显示结晶水的存在，与热重 一差热分析结果一致。

从4 - F A K 的红外光谱信息分析其结构与光谱 带特征( 图1 ) ，在29 7 3 、28 7 6c m 一对应于C —H 的反对称和对称 伸缩振动；C —N 伸缩振动处于l6 4 9c m 一处；C H ，的反对称和对称 弯曲振动分别处于14 5 5 、13 6 1c m ～；l6 0 0 、14 0 4c m 一是羧酸盐 Ⅳm 一的反对称和对称伸缩振动4 - F A K 的拉曼光谱反应的分子结构 信息更多，红外光谱中各官能团的特征吸收峰基本可与拉曼光谱中 的散射特征峰相对应，在16 5 0c m 1 出现与红外光谱中l6 4 9c m 叫相 5 0 0lo o o15 0 02 0 0 025 0 03 0 0 035 0 0 y ，c m 1 图14 一F A K 的拉曼光谱图 对应的拉曼散射峰；在16 0 4 、14 1 4c m 一出现与红外光潜中16 0 0 、14 0 4c m 一相对应的拉曼散射峰； 在l2 4 0 、11 5 4 、6 3 6c m 一出现对位取代苯基的骨架振动；在14 5 9 、7 8 9c m 1 分别出现苯环的C —C 伸缩振动和环振动比较4 - F A K 样品的红外光谱和拉曼光谱，拉曼光谱在检测区域内提供的分子结构 信息更丰富，检测到的分子吸收谱带尖锐，清晰，如C —N 和羧酸盐c o ；的对称和反对称伸缩振动在 拉曼光谱中指纹性更特征。

这对后期的现实研究有着更为重要的意义，N ，O 作为供电原子，易与其他 原子配位而具有一定的生物活性，这些结构的变化可以通过拉曼光谱的细小变化来进行分析 参考文献： [ 1 ] H O D N E T I “ EM ，D U N NWJ ．[ J ] ．JM e dC h e m ，1 9 7 0 ，1 3 ( 4 ) ：7 6 8 ． [ 2 ]吴自慎，等．[ J ] ．无机化学，1 9 8 6 ，2 ( 1 ) ：1 0 8 ． [ 3 ] F E R R A R IMB ，C A P A C C H IS ，R E F F OG ，e ta 1 ．[ J ] ．Jl n o r gB i o c h e m ，2 0 0 0 ，8 1 —8 9 ． [ 4 ] F E R R A R IMB ，C A P A C C H IS ，B I S —C E G I L EF ，e ta 1 ．[ J ] ．JI n o r gC h i mA c t a ，2 0 0 1 ，3 1 2 ：8 1 [ 5 ]叶勇．[ J ] ．湖北大学学报：自然科学版，2 0 0 1 ，2 3 ( 1 ) ：5 7 - 6 1 ． S y n t h e s i sa n dI Ra n dR a m a nS p e c t r u mA n a l y s i so f 4 ．n u o r o b e n z a l d e h v d ea n dA l a n i n e R U A NM i n l ．Y EY o n g r ．X I EW e i 2 ( 1 ．M i n i s t r y —o f - E d u c a t i o nK e yla b o r a t o r yf o rt h eS y n t h e s i sa n dA p p l i c a t i o no fO r g a n i c F u n c t i o n a lM o l e c u l e s ，H u b e iU n i v e r s i t y ，W u h a n 4 3 0 0 6 2 ，C h i n a ； 2 ．C o l l e g eo fC h e m i s t r ya n dM o l e c u l a rS c i e n c e ，W u h a nU n i r e r s i t y ，W u h a n4 3 0 0 7 2 ，C h i n a ) A b s t r a c t ：T h eS c h i f fb a s ed e r i v e df o r m4 - f l u o r o b e n z a l d e h y d ea n da l a n i n ew a ss y n t h e s i z e d ．T h i sc o m p o u n dW a s c h a r a c t e r i z e db y 1HN M R ，T G —D T A ，I Ra n dR a m a n s p e c t r a ． K e yw o r d s ：S c h i f fb a s e ；4 - f l u o r o b e n z a l d e h y d ea n da l a n i n e ；S y n t h e s i s ；C h a r a c t e r i z a t i o n 一9 0 — 。