羧酸的物理性质羧酸的化学性质羧酸的制法.ppt

一)羧酸的分类和命名(二) 羧基的结构(三)羧酸的物理性质(四)羧酸的化学性质羧酸的制法第9章 羧酸及其衍生物第1节 羧酸(一)羧酸衍生物的命名 (二)羧酸衍生物的物理性质 (三)羧酸衍生物的化学性质(四) 丙二酸二乙酯和乙酰乙 酸乙酯在有机合成中的应用 （五）碳酸衍生物第2节 羧酸衍生物第1节 羧酸羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物. 9.1 羧酸的分类和命名9.1.1 分类(甲)按羧基所连烃基的结构乙酸2-丁烯酸环戊烷甲酸苯甲酸-呋喃甲酸脂肪族羧酸 脂环族羧酸芳香族羧酸 杂环族羧酸(乙) 按分子中羧基的数目甲酸 蚁酸9.1.2 命名1) 俗名乙酸 醋酸 丁酸 酪酸 十八酸硬脂酸 (乙)普通命名法 - 甲基丁酸 -甲基- -戊稀酸 -羟基戊酸γβ αγβ αω3）系统命名法(A)脂肪族羧酸母体 ：选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧 基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. 4 3 2 118 12 10 9 15 4 3 2 14-溴丁酸12-羟基-9-十八碳烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸2-甲基-3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸(B)含环羧酸羧基与环相连:母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸.对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸反-1,2-环戊烷二甲酸羧基与侧链相连:母体为脂肪酸.3-苯基丙烯酸1,2-苯二乙酸3-环戊基丁酸9.2 羧基的结构9.3 羧酸的物理性质物态 ：气味由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶. 比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子 之间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体.例如:沸点水溶性9.4 羧酸的化学性质羧酸的官能团是由 C=O 和 O-H 直接相连而成根据羧酸分子结 构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应:9.4.1 羧酸的酸性羧酸的酸性比醇强:定域离域-一些化合物的酸性 : 或或共振 ：利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中 性 或碱性化合物分开.当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任 何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减 弱. 这里,主要讨论诱导效应的影响.诱导效应的表示标准- I 效应X的电负性大 于H,吸电子.Y的电负性小 于H,供电子.+ I 效应取代基诱导效应对酸性的影响__吸电基使负离子稳定供电基使负离子不稳定酸性增强酸性减弱吸电基:2.662.812.873.310.701.292.814.753.324.314.354.82不同原子不同数目不同杂化2.864.04.524.82不同距离供电基:3.754.754.875.079.4.2 羟基被取代的反应1) 酰卤的生成试剂:例: 70％90～ 98％△2) 酯的生成 酯的生成:酯化反应机理:Ⅰ. 酰氧断裂Ⅱ. 烷氧断裂Ⅰ:Ⅱ: 叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行:3) 酸酐的生成一元酸酐混合酸酐二元酸酐4) 酰胺的生成羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰 胺或N-取代酰胺.++ N-苯基苯甲酰胺9.4.3 还原反应羧酸可被四氢铝锂还原9.4.4 脱羧反应从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称 为脱羧反应. 一元羧酸当α-碳原子上连有吸电基时,如等,较易脱羧:某些芳香酸二元酸:乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸:丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐:己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮:9.4.5 α-氢原子的卤化反应反应机理9.4.6 甲酸的特殊反应银镜反应羧酸的制法（1）氧化法（甲）烃氧化（乙）伯醇和醛氧化（丙）甲基酮氧化（2）氰水解 氰水解是合成羧酸的重要方法之一.注意:是由卤代烃（1°、2°、3°卤代烷、烯丙基卤和芳基卤） 制备多一个碳原子羧酸很有效的方法。

3)Grignard试剂与CO2作用(4）酚酸合成—Kolbe-Schmidt反应工业上是在加热加温下，由苯酚钠和二氧化碳作 用生成邻羟基苯甲酸.羧酸碱金属盐:与碱石灰共融脱羧生成烃:Kolbe合成法电解羧酸盐水溶液,在阳极发生偶联,生成烃.此反应是应用电解法制备有机化合物的一个实例.。