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影响分子有序组合体大小和形状的因素关键词：表面活性剂分子 北京标准物质网分子有序组合体大小和形状主要是由表面活性剂的分子结构、浓度、温度以 及无机电介质或其他极性添加剂的添加作用决定的下面将分类阐述1．表面活性剂的分子结构表面活性剂的几何形状，尤其是亲水基和疏水基在溶液中各自横截面的相对 大小决定了分子有序组合体的形态Isrealachvili最早通过定义l临界排列参 数R来说明这一问题：R=V/a Ioc式中，V代表表面活性剂分子疏水部分体积；a是头基面积；I是疏水链最oc 大伸展长度一般而言，具有较小头基的分子或带有 2 个疏水尾巴的表面活性剂 易于形成反胶团或层状胶团；具有单链疏水基和较大头基的分子或离子易于形成 球形胶团；具有单链疏水基和较小头基的分子或离子较容易形成球形胶团；具有 单链疏水基和较大头基的分子或离子较易形成球形胶团；在离子型表面活性剂溶 液中加入电介质可促使生成棒状胶团需要注意的是，溶液中各种聚集形态之问以及它们与单体之间存在动态平 衡因此，通常讲的某一溶液中的分子有序组合体的形态是其多种聚集形态中的 最主要形态2．表面活性剂浓度临界胶束浓度是研究分子有序组合体形态变化的重要指标。

表面活性剂在浓 度略高于临界胶束浓度时，溶液中胶束形状大多呈球形胶团当表而活性剂在浓 度达到临界胶束浓度 10倍以上时，随聚集数的增大则不易于球形胶团形成取 而代之的是由一系列的棒状胶团组成的各类组合体胶团这些组合体胶团的末端 类似球状，中部类似辐射状的圆盘，实际上是分子的定向排列棒状胶团的外壳 由亲水基定向排列构成，内核则是疏水的碳氢链这种结构能够使大量的表面活 性剂分子的碳氢链与水接触面积缩小，从而更加稳定我们通常见到的聚集成束 的棒状胶团，形成由棒状胶同组成的六角束以及巨大的层状胶团等就是这一类结 构在表面活性剂浓度极大时出现的临界堆积参数与两亲分子及聚集体形状关系 见表 4—145 -12.订_ffi A5r / ffllktSjfcS4i4dHKb4«0LbiftMmI t島—IS-tlft討詞十*■点W■tutsiftdtt*H &.VL「丑rj«KML-tn1也阳如anti««3．电解质电解质能够改变溶液中分子有序组合体的形态及变化过程，这是由于离子型 表面活性剂溶于水时形成的组合体表面带有电荷，加入无机电解质后，电离产生 的阴阳离子能够与分子有序组合体表面的双电层发生作用，导致其表面双电层厚 度减小，最终影响有序组合体的增长行为以及形态。

当与表面活性剂有相同反离子的无机盐加入到离子型表面活性剂溶液中．整 个溶液的临界胶束浓度降低，从而使胶团表面活性提高随着表面活性剂反离子 浓度的不断增大，扩散双电层的厚度随之减小，体系的表面张力下降，使胶团更 加容易形成，胶束的聚集数也随之增加无机盐一般对离子型表面活性剂影响较 大，而对于非离子表面活性剂的影响则可忽略4.其他因素温度也是影响分子有序组合体的重要因素之一：以非离子型表面活性剂为 例，当温度升高时，胶团随温度升高而变大；当达到其浊点时，胶团达到其粒径 最大值，从而与原分散相分离形成双水相此外，分子有序组合体的尺寸和形貌因素以及某些极性较强的有机物在水中 形成的氢键作用，在研究上述问题时也是需要考虑的来源：北京标准物质网。