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5石油产品添加剂(燃料添加剂)第五章第五章石油产品添加剂石油产品添加剂n第一节第一节石油产品添加剂的特征石油产品添加剂的特征n第二节第二节燃料添加剂燃料添加剂n第三节第三节润滑油添加剂润滑油添加剂1添加剂样品2油品开发程序3添加剂定义添加剂定义n添加剂 添加剂 为了适应石油产品要求与改善石油产品的某些性能而添加到石油产品中的某些有机物，称为添加剂 n特点 一般添加量少，万分之一到百分之五;品种多，价格高;高效;大多带有有气味 n石油添加剂是一类能显著改进石油产品某些特性的化学品，其中绝大多数是人工合成的、能溶解于矿物油中的有机化合物.4第一节第一节石油产品添加剂的特征石油产品添加剂的特征一、添加剂的作 用一、添加剂的作用1、增强油品在极端工作条件下有效地进行工、增强油品在极端工作条件下有效地进行工作的能力 作的能力 2、推迟油品在受周围环境影响而老化变质的、推迟油品在受周围环境影响而老化变质的时间，延长其使用寿命 时间，延长其使用寿命 3、保护机构表面不致受燃油破坏，不受燃烧、保护机构表面不致受燃油破坏，不受燃烧产物沾污。

产物沾污 5添加剂的作用添加剂的作用((续续))4、改进油品的物理性能，并形成新的性能 5、有些添加剂能加强油膜的强度，降低磨损率，赋予拉丝性和胶粘性等；有些添加剂起钝化（增加惰性）或减活（中和）作用，以消除金属的催化影响；还有些添加剂能降低润滑油、脂本身的及其接触表 面破坏的化学活性 6二、石油产品添加剂的一般性能二、石油产品添加剂的一般性能n1、添加剂与基础油的溶解性、添加剂与基础油的溶解性n2、添加剂与水溶解无反应、添加剂与水溶解无反应n3、添加剂的颜色、添加剂的颜色n4、添加剂的挥发度低、添加剂的挥发度低n5、添加剂的稳定性、添加剂的稳定性n6、添加剂的相容性、添加剂的相容性n7、无怪气味、无怪气味7三、石油产品添加剂的分类三、石油产品添加剂的分类(1)(1)使用场合分类使用场合分类n燃料油添加剂燃料油添加剂n润滑油（脂）添加剂润滑油（脂）添加剂n复合添加剂复合添加剂8石油产品添加剂的分类石油产品添加剂的分类(2)(2)n润滑材料添加 剂分两大类 润滑材料添加剂分两大类 n一类用以影响润滑油的物理性能，如降凝一类用以影响润滑油的物理性能，如降凝性、抗泡沫性、粘温特性等添加剂。

性、抗泡沫性、粘温特性等添加剂 n另一类用以影响润滑油的化学特性，其效另一类用以影响润滑油的化学特性，其效果常可通过某种工作性能特点加以衡量，果常可通过某种工作性能特点加以衡量，如去垢、抗氧化、抗锈蚀、极压、抗磨损如去垢、抗氧化、抗锈蚀、极压、抗磨损等添加剂 等添加剂 9添加剂的化学特性分类添加剂的化学特性分类(3)(3)n按化学特性分的添加剂品种主要有 按化学特性分的添加剂品种主要有 1)1)抗氧化剂抗氧化剂2)2)抗腐蚀剂抗腐蚀剂3)3)清净 分散剂清净分散剂4)4)防锈剂防锈剂5)5)油性剂油性剂6)6)极压抗磨剂极压抗磨剂7)7)金属钝化剂金属钝化剂8)8)密封膨胀剂密封膨胀剂9)9)防腐剂防腐剂n按物理特性分类的添加剂品种主要有 按物理特性分类的添加剂品种主要有 1)1)降凝剂降凝剂2)2)抗泡剂抗泡剂3)3)气味控制剂气味控制剂10四、石油产品添加剂的分组和组号四、石油产品添加剂的分组和组号11、石油添加剂名称的一般形式、石油添加剂名称的一般形式n以T102中碱性石油磺酸钙为例，nT添加剂，n102品种，n其中“1” 表示清净分散剂（组别）1122、石油产品添加剂的分组、石油产品添加剂的分组1)1)。

润滑剂添加剂润滑剂添加剂n（分为（分为10组，组，110组）组）1清净分散剂；清净分散剂；2抗氧抗腐剂；抗氧抗腐剂；3极压抗腐剂；极压抗腐剂；4油性剂和摩擦改进剂；油性剂和摩擦改进剂；5抗氧剂和金属减活剂；抗氧剂和金属减活剂；6粘度指数改进剂；粘度指数改进剂；7防锈剂；防锈剂；8降凝剂；降凝剂；9抗泡沫剂；抗泡沫剂；10抗乳化剂 抗乳化剂 12n（分为分为15组，第组，第1125组）组）11抗爆剂；抗爆剂；12金属钝化剂；金属钝化剂；13防冰剂；防冰剂；14抗氧防胶剂；抗氧防胶剂；15抗静电剂；抗静电剂；16抗磨剂抗磨剂17抗烧蚀剂；抗烧蚀剂；18流动改进剂；流动改进 剂；19抗腐蚀剂；抗腐蚀剂；20消烟剂；消烟剂；21助燃剂；助燃剂；22十六烷十六烷值值(CN)改进改进剂；剂；23清净分散剂；清净分散剂；24热安定剂；热安定剂；25染色剂染色剂 (3)复合添加剂（复合添加剂（3070组）（略）组）（略）(2)(2)燃料添加剂燃料添加剂13燃料中使用的添加剂14全球燃料添加剂消费15第二节第二节燃料添加剂燃料添加剂燃料油添加剂的要求特点 燃料油添加剂的要求特点 (1)在油品中的添加剂浓度不大而效果显著;(2)能燃烧完全而不产生沉淀;(3)对燃料的其它性质不能有不利的影响;(4)要溶于燃料油或其组分而难溶于水;(5)在任何使用温度下。

在燃料油中都是安定的;(6)容易得到而且价钱便宜;(7)无毒或毒性小，对环境不造成污染 161711、抗、抗爆爆剂剂11）烃类的抗爆性）烃类的抗爆性n抗爆剂；主要用于改善汽油的燃烧特性，提高其辛烷值 n正构烷烃氧化生成的过氧化物很容易分解生成两个自由基..和..,每个自由基又引发一个新的反应链,使未燃区的过氧化反应链越来越多,过氧化物浓度越来越高,温度超过自燃点形成爆震燃烧 n芳香烃和高度分支的异构烷烃生成的过氧化物分解时不易生成新的反应链 1822）抗爆剂作用原理）抗爆剂作用原理n、等金属的有机化合物及衍等金属的有机化合物及衍生物在助剂的协助下生物在助剂的协助下,,消除了发 动机工作时由消除了发动机工作时由于汽油燃烧而产生的过氧化合物 从而减少于汽油燃烧而产生的过氧化合物 从而减少了爆震现象的发生了爆震现象的发生,,改善了发动机的工况改善了发动机的工况,,提提高了汽油的抗爆震性 高了汽油的抗爆震性 n抗爆剂实质上是与正构烷烃氧化生成的过氧抗爆剂实质上是与正构烷烃氧化生成的过氧化物反应化物反应,,生成醛、酮或其他环氧化生成醛、酮或其他环氧化和物和物,,中断反应链中断反应链,,提高抗爆性。

提高抗爆性 1920n金属锰Mn含量要求 国不大于0.016g/L;国为不大于0.008g/L;国0.002g/Ln目前用的汽油抗爆剂 甲基环戊二烯三羰基锰，MMT nC 9H7Mn(CO)3；液态；见光分解MMT:MethylcyclopentadienylManganeseTricarbonyl2122MMT作用机理n作用机理与四乙基铅相似，即在燃烧条件下分解为活性氧化锰的微粒，由于其表面的作用，破坏汽车发动机中已生成的过氧化物，导致焰前反应中过氧化物的浓度降低，同时有选择的中断一部分链反应，从而阻碍自动着火，减缓了释出能量的速，使燃料的抗爆性提高 n其中，液态产品中加入了一定助剂，能有效防止抗爆主剂的分解凝聚；同时，助剂能在汽油燃烧后将抗爆主剂燃烧产生的金属氧化物导出机外和促进汽油燃烧完全，减少尾气污染物排放量，减少燃烧室积炭，提高产品综合使用性 能 23NMT环戊二烯三羰基锰C5H5Mn(CO)3242、抗氧防胶剂、抗氧防胶剂（1）油品氧化）油品氧化n抗氧防胶剂 抗氧防胶剂 以改善油品氧化安定性的添加剂。

n燃料油在储存和运输过程中，由于与空气接触，并在光、热等条件的作用下，某些不安定的不饱和烃以及含硫、氮、氧的化合物，发生氧化或叠合反应生成胶质和油坭，直接影响燃料油的使用性能 25烃类的自由基链式氧化反应过程1、链的起始RHR+H(R活泼)(RH+O2R+HOO)2、链转移R+O2ROO过氧化自由基ROO+RHROOH+R3、链增长ROOHRO+OH，RO+RHROH+ROH+RHH2O+R4、链终止ROO+R OO不活泼物ROORROORRRRRROO+IHROOH+I，2ROO+IH不活泼物ROOH+D非自由基物26抗氧防胶剂抗氧防胶剂（2）作用机理）作用机理n油品自由氧化反应是链销反应 过氧化物分解使链销反应分支，产生更多的自由基，使氧化反应加速进行 n抗氧化添加剂的作用，是降低烃类和过氧化物生成的自由基，中断氧化反应链 27酚型抗氧剂作用机理酚型抗氧剂作用机理自由基的形成 RHR+HR+O2ROO自由基的转变:AH+RRH+AAH+ROOROOH+A自由基的中止 A+AA-AA+ROOROOAAH更容易夺取电子 28抗氧防。

胶剂抗氧防胶剂（3）种类）种类n为了防止油品氧化生成胶质而加入的添加剂称为抗氧（防胶）添加剂 n抗氧化添加剂主要有胺系和酚系化合物 n即屏蔽酚 苯环上羟基的邻位上有叔丁基等较大苯环上羟基的邻位上有叔丁基等较大的基团将羟基遮蔽的一类酚 的基团将羟基遮蔽的一类酚 如 2，6-二叔丁基对甲酚（T501)；2，6-二叔丁基酚（T502) n位阻胺 如对羟基二苯胺、-苯基-仲丁基对苯二胺和-苯基-萘胺（T531) n加入量50500ppm293、金属钝化剂、金属钝化剂（1）作用）作用n用来抑制活性金属离子（铜、铁、镍、锰等）对油品氧化的催化作用的物质，以提高油品的安定性，延长储存期 n常与抗氧剂复 合使用于汽油、喷气燃料、柴油等轻质燃料中 n常用的如N,N-二亚水杨基丙二胺 30n油品在加工、贮存运输和使用的过程中不可避免地要与铜、铁等金属接触 这些金属对油品的氧化具有很强的催化活性，是过氧化物的分解剂，为氧化链提供了恒定的自由基来源，能使油品在短期内迅速氧化，使油品的性能变差。

人们普遍采用加入金属减活剂的方式来抑制金属的催化作用 n金属钝化剂和金属离子反应，形成螯合物，使金属处于没有促进氧化作用的钝化状态 生成的螯台物溶于油中，并且在很宽的温度范围内是安定的 31金属钝化剂金属钝化剂（2）种类）种类n金属减活剂主要是含氮的双键化合物，以及杂环化合物 n目前，已经工业化生产的 有二亚水杨酸基丙二胺、苯三唑类衍生物及噻二唑类衍生物 n小编国相应的产品牌号分别为1201、551、561 1201多用于燃料油，减少高温沉积物的生成;n551、561应用在工业润滑油中取得良好的使用效果 32金属钝化剂金属钝化剂（3）机理）机理n金属减活剂的作用机理有两种 一种为成膜型，即在金属表面生成化学膜，阻止金属或变为离子进入油中，减弱其对油品所产生的催化氧化作用 这种化学膜还有保护金属表面的作用，能防止活性硫、有机酸等对金属表面的腐蚀；另一种是络合作用，能与金属离子络合，对金属离子产生掩蔽作用 n总之，金属减活剂的作用机理主要是通过在金属表面成膜或与金属及其离子成。